有机锡催化合成乙酸苄酯的新工艺.pdfVIP

精 细 石 油 化 工 第 27卷 第 6期 SPECIALITY PETROCHEM ICALS 2010年 11月 有机锡催化合成乙酸苄酯的新工艺 陈福 山 邓瑞 红 张立明 林 森 (1．南 昌大学化学系 ，江西 南 昌 330047；2．九江学 院化学化工学院，江西 九江 332005) 摘要 ：实验以不同类型的有机锡化合物为催化剂 ，研究了乙酸苄酯的酯化反应 ，考察 了不同类型的有机锡催化 剂的催化效果、催化剂用量、反应温度、反应时间、酸醇摩尔 比和带水剂等因素对乙酸苄酯收率 的影响。实验 结果表 明，Ph。SnC1对合成 乙酸苄酯有 良好的催化活性 ，在 础(催化剂)一1．5 ，n(乙酸)：，2(苯 甲醇)一2．5： 1，n(甲苯)： (苯 甲醇)一0．60，温度 110℃，反应 150min条件下 ，乙酸苄酯收率可达 95．8 ，且催化剂重复 使用 5次仍保持较高活性 。 关键词 ：有机锡 催化 酯化反应 乙酸苄酯 中图分类号：TQ426．94 文献标识码 ：A 乙酸苄酯是一种无 色油状透 明的挥发性液 为无色透明液体 ，折光率为 1．5021(文献值n3] 体 ，具有水果香味和茉莉花香气 ，广泛用于食品和 1．5O1O～1．5030)；沸点为 205．0℃(文献值r】3] 化妆品工业 ，也可用作醋酸纤维素、染料 、油脂和 204．8℃)。根据 GB／T 14455．6—2O08计算 酸 印刷油墨等的溶剂。工业上多采用浓硫酸作催化 值 ，酯化率 由下式计算 ： 剂合成乙酸苄酯 ，但浓硫酸对设备腐蚀严重，产生 酯化率一(1一反应后酸值 ／反应前酸值)×lOO％ 大量废液 ，后处理工艺复杂 。近年来，文献报道 了 2 结果与讨论 合成乙酸苄酯一些新 型催化剂 ¨1]。有机锡是性 2．1 不同类型有机锡催化剂的催化活性 能较好的催化剂 ，可 以催化酯化反应 、缩醛反应 、 在 0．2otol冰 乙酸、0．1otol苄醇 、10mL 甲 聚合反应等r3]，但用于乙酸苄酯酯化反应少有 苯做带水剂 、W(有机锡)一1．5 、回流 120min 报道 。笔者采用不 同类型有机锡化合物作催化 条件下 ，考察不同催化剂对 乙酸苄酯的酯化率的 剂 ，探索了乙酸苄酯合成的最佳工艺。 影响 ，结果见表 1所示 。从表 1可知，Ph。SnC1的 1 实验部分 催化活性最好 ，酯化率最高。 1．1 原料和仪器 表 1 不同类型的有机锡催化剂催酯化率 比较 乙酸、苄醇、甲苯、环 己烷 、苯、氯仿 、Bu。SnC1、 催化剂 酯化率 ，％ 催化剂 酯化率 ，％ Bu3SnC1、Ph3SnC1等均为市售分析纯 ；Bu2SnO BuzSnClz 85．6 Ph3SnCl 95．8 BuzSnO 82．5 Ph3SnOH 86．6 参照文献 [6]合成 ；BuSn(OCOPh) 参照文献 Bu2Sn(OCOPh)2 73．8 Ph3SnOCOPh 75．7 [7]合 成 ；(Bu。Sn)O 参 照 文 献 [8]合 成 、 Bu3SnCl 64．3 (Me3SiCHz)2SnCl 83．0 Bu。SnOCOPh参照文献[9]合成 ；(Ph。Sn)O参 (Bu3Sn)2O 71．5 (Me3SiCH2)3S