【2017年整理】大学化学原理二.ppt

第 二 章 分 子 结 构 和 晶 体 结 构;; 2.1 离子键和离子晶体 2.1.1 离子键的形成及特征 1. 离子键的构成 1916年德国化学家柯塞尔，基于稀有气体原子的电子层结 构特别稳定的事实。提出了离子理论。认为，当电负性很小的 金属原子和电负性很大的非金属原子相互靠近时，前者易失去 电子变成阳离子，后者易得到电子变成阴离子。而正、负离子 靠静电引力作用结合在一起，这种静电引力作用称为离子键。 如NaCl的形成。 ; Na - e → Na+ 1s22s22p63s1 1s22s22p6 ( X = 0.9 ) Cl ＋ e → Cl- 1s22s22p63s23p5 1s22s22p63s23p6 ( X =3.0 ) [Ar];Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 2. 离子键的特征 1 由正负离子形成 2无方向性和饱和性：离子可近似地看成一个弥漫着电子 云的圆球，离子电荷分布是球形对称的，所以离子能从任何方 向吸引带相反电荷的离子；而且有好大的吸引力就尽可能多地 吸引异号离子，只受空间大小的限制。 3键的离子性大小取、决于电负性差值大小 电负性差值越大，电子的偏向越明显，相互作用越强。 实验表明，电子的转移不可能完全。因Ψ(r,θ, φ)，任何一个电 子都在全部空间出现，只是几率不同而已。 例如 CsF：成键作用中，离子性： 92%，共价性：8% 当△X ＞1.7 时，可视为离子键 △X=1.7 离子性占50%，对单键而言，就可视为离子键。 （但HF例外，△X =1.78，方向性的饱和性。）; 2.1.2 离子晶体 1. 晶体的特征 晶体：具有规则几何外形的固体。 晶体的特点：微观粒子排列的周期性 点阵、晶格 ; 2. 三种离子晶体的晶格（AB型） 离子晶体的晶格结点上交替地排列着正离子和负离子， 正负离子间靠离子键结合。 在离子晶体中，正负离子按一定的配位数在空间排列着。 这种排列情况是多种多样的，常见的AB型离子晶体的结构类 型有三种：NaCl型、CsCl型及ZnS型（见图2-4）。;; 3. 晶格中离子的配位数和半径比规则： 表2－2列出了AB型离子晶体配位数和半径比及晶体构型的 关系。从表中可见，正负离子结合成晶体可形成不同的空间构 型，因为形成离子晶体时，只有正负离子靠得越近，体系的能 量越低，晶体才约稳定。 表 2-2 离子半径比和配位数及晶体结构的关系; 4. 晶格能; 2.2 共价键理论（I） 价键理论（VB法） 活泼金属与活泼非金属化合时，一般是以离子键结合的，而 非金属之间和电负性差值不大的元素之间化合时，则是以共价 键结合的。共价化合物占全部化合物的90%以上，所以研究共 价键的本质，一直是化学中的重大课题。对于这个问题，早在 1916年美国化学家路易斯最早提出了“共价键”的设想，他认为 原子和原子结合成分子是通过共用电子对以满足每个原子具有 稳定稀有气体的电子结构来实现的。所以称这种共用电子对结 合而形成的化学键为共价键。 如： ; 虽然这样成功地解释了一些分子的形成，但对某些分子内 存在的单电子键或中心原子或外层电子数少于或多于8e而能稳 定存在的事实不能解释。对于共价键的单质也无法说明。直到 1927年海勒特和伦敦应用量子化学研究氢分子的结构后，对共 价键的本质才有了初步的解释。后来鲍林等人发展了这一成果， 建立了现代的价键理论、杂化轨道理论、价层电子对互斥理论。 1932年美国化学家密立根和法国化学家洪特认为成键电子可以 在整个分子内运动，又提出了分子轨道理论（MO法）。 应当说明，上述理论都是用来解释分子结构的，对不同的 分子用不同的理论会方便一些。