有机化学基础知识精选.pptx

1有机化学基础 化学键 杂化轨道理论 有机化合物的分类和命名 有机反应的分类 Lewis酸碱理论 电子效应 吕冰原子的电子构型 原子的电子构型: 原子核外电子排布规律： 1） Pauli不相容原理：每个轨道最多容纳两个电子且自旋方向相反 2）能量最低原理：电子尽可能占据能量最低的轨道 3) Hund规则: 有多个能量相等的简并轨道，须在轨道填充一个自旋平行的电子后才能容纳第二个电子 化学键: 将分子中的原子结合在一起的作用力；原子结合的电子相互作用 化学键的基本类型: 离子键，金属键和共价键 离子键: 原子间电子转移形成,依靠正负离子之间的静电力而形成的化学键；大部分无机化合物; 金属键：金属原子结合成金属晶体的化学键； 共价键: 两个或多个原子原子间共用电子对形成, 有机化合物; 共价键的键参数 价键理论 价键的形成: 原子轨道的重叠或电子配对的结果，如： 共用两对电子形成双键: 共价键的饱和性：未成键电子与另一原子中的某一电子配对后，不能再与第三个电子配对 共价键的方向性:量子力学认为共价键具有方向性-参与成键的原子的电子云在各自密度最大的方向重叠-形成稳定的共价键。 H（1s) Cl(3px) H-Cl 键长：单位nm，一定的共价键的键长是一定的。 键角：大小随分子结构不同而改变，它反映了分子的空间结构。 键能：双原子分子的离域能便是键能。 键能愈大，键愈牢固，一个分子中不同的键其离域能是不同的，对多原子分子而言，共价键的键能指同类共价键离域能的平均值。 A（气） + B（气） A—B（气） + 键能 键长(Bond length, nm): 两原子由于原子核对共用电子的吸引而形成共价键; 键长: 两原子核间最远距离与最近距离的平均值的平衡距离。 C-C: 0.154 nm; C=C: 0.134 nm; CC: 0.120 nm; C-H: 0.106 nm. 键角(Bond Angles, º ): 分子中原子与另外两个原子形成的两共价键在空间形成的夹角.键长与键角决定分子的立体形状: 例： CH3δ+ Clδ- 键距 μ= ed e: 中心电荷 d：正负电荷中心的距离 分子的偶极矩是各键的键距向量和: μ=0 μ=0 μ=1.94D Cl-Cl ( 键距为零) 键的极性：原子之间电负性不同引起电荷分布密度不同 轨道杂化理论 1931年 Pauling 和 Slater 提出 碳原子的外层电子构型为 2s2 2px 2py , 未成对电子数为2, 在有机物中碳原子的化合价为什么不是2价而是4价? 轨道杂化理论认为, 在形成分子的瞬间, 碳原子首先从基 态吸收能量, 经电子跃迁到激发态: 跃迁 2px 2py 2pz 2px 2py 2pz 2s 2s 基态碳原子 激发态碳原子 此激发态碳原子还要进一步发生轨道杂化—混合再平均 分配,也就是由激发态的2s轨道和2p轨道以不同的组合方式 相互作用形成杂化轨道. 有机碳原子的杂化轨道,通常有以下三种: 1 1 (1)sp3杂化轨道 杂化 2px 2py 2pz sp3杂化态 2s 激发态碳原子 sp3杂化轨道的形状: 简化为: 四个sp3杂化轨道在空间的排列方式: 正四面体形