热解析低温等离子体电离源用于糯高粱中农药残留快速筛查.docVIP

热解析低温等离子体电离源用于糯高粱中农药残留快速筛查 　　摘要本研究设计并搭建了一套热解析低温等离子体电离源（TDLTP），与质谱联用实现了糯高粱中农药残留的快速和高灵敏检测。TDLTP由热解析装置和低温等离子体放电源两部分组成，农药残留样品首先在热解析进样器内汽化，再由载气载带进入等离子体区域被电离。热解析进样器使LTP产生的气相等离子体与样品之间的气固或气液相互作用转变为气气相互作用，大大提高了难挥发样品（如农药）的电离效率； 电离源与质谱进样口之间采用同轴连接，提高了离子的利用率和传输效率。与传统的LTP电离源相比，TDLTP电离源的灵敏度提高了8倍以上，稳定性提高了4倍。本研究对热解析低温等离子体电离源的各参数进行了优化，并与自制的矩形离子阱质谱相结合，研究了12种农药在该电离源下的特征离子。最后，将此电离源与商品化的三重四极杆质谱仪联用，对糯高粱样品中的12种农药残留进行了快速筛查，结果表明， 本方法灵敏度高，可以满足食品安全国家标准规定的谷物中农药残留最大限量检测要求 关键词农药残留快速检测； 热解析进样； 低温等离子体电离源； 矩形离子阱质谱； 三重四极杆质谱 1引 言 农药作为一种重要的生产资料，一方面， 合理使用是蔬菜、水果以及粮食作物产量的保证； 另一方面， 过度使用造成了水、土壤和环境的污染[1]，给人类健康造成威胁[2]。目前，公众对于食品安全的关注度越来越高[3]，使得农药快速高灵敏检测方法的?l展显得尤为迫切。传统的农药检测方法主要有色谱法、色谱质谱联用法、免疫分析法等[4～7]，这些方法虽然精度高，但样品前处理过程非常繁琐[8]，且操作复杂[9]，样品分析时间也相对较长[5，8]，难以满足农药残留样品现场快速检测的要求 质谱分析技术具有分析速度快、专属性强和灵敏度高等特点，已经逐步发展为有机物分析的“金标准”。质谱是一种基于气相离子的质荷比进行分离分析的技术，质谱电离源的作用是将目标分析化合物转化为气相离子。因此，电离源的性能决定了质谱的分析对象，离子化技术的革新一直推动着质谱应用的快速发展[10]。2004年，Takats[11]等首次提出了一种常压环境电离方法，即解吸附电喷雾技术（DESI），DESI无需样品前处理，即可实现固体、液体样品表面痕量成分的快速、高通量和实时分析[12]。DESI的出现吸引了众多的研究人员相继开发了多种新型的常压敞开式离子化技术，如实时直接分析（DART）[13]， 电喷雾萃取电离（EESI）[14]、激光剥蚀电喷雾离（LAESI）[15]， 介质阻挡放电离子化（DBDI）[16]等 低温等离子体（LTP）电离源是一种基于介质阻挡放电的常压敞开式离子化技术[17]，已成功应用于爆炸物[18～20]、毒品[21，22]、农药[23]等样品的检测。传统的LTP电离源与质谱之间一般采用放电等离子体与分析物表面接触后反射进样的方式，因此受周围环境（如温度、湿度以及气流）的影响较大，检测结果的相对标准偏差（RSD）高达30%[23]。LTP电离源产生的是非平衡态等离子体，其表观温度接近或略高于室温，LTP探针能够实现固体表面样品直接电离，是依靠等离子体与样品表面直接的相互作用[17]，对于饱和蒸气压较低的样品（如农药），LTP的灵敏度较低。提高进样器的表面温度，难挥发性样品的蒸气压增大，因此在LTP产生的等离子体与样品相互作用之前引入热解析过程，可大大提高其电离效率，进而提高仪器的灵敏度。本课题组[24，25]提出了一种非接触式卤素灯加热辅助的LTP电离源，实现了爆炸物、农药样品的原位、高灵敏检测，由于电离源和质谱之间依然采用反射式进样，上述电离源的检测3种农药的相对标准偏差（RSD）在11%左右，稳定性不理想 本研究设计并搭建了一套热解析低温等离子体电离源（TDLTP）。该电离源将样品热解析环节独立出来，使用采样试纸取样，加热板直接加热解析提高样品的蒸气压，将传统LTP气相等离子体与样品之间的气固或气液相互作用转变为气气相互作用，电离更充分。并且，电离源与质谱之间采用同轴连接，离子损失更少，稳定性也更高。将此电离源分别应用于实验室自制的离子阱质谱平台和商品化三重四极杆质谱仪，实现了12种农药的快速检测，并用于发酵酿酒的糯高粱样品中农药残留的快速筛查 2仪器设计与实验 2.1TDLTP电离源的结构及原理 如图1所示，TDLTP电离源分为两部分：热解析进样部分和等离子体发生部分。其中热解析进样器是由热解析模块（包括加热和温控）和进样器控制模块构成，热解析温度可在20℃～240℃之间调节。低温等离子体发生装置由射频电源、三通固定头、导气管、三通玻璃管、环形电极和柱状内电极构成 液体样品使用微量采样针点于采样试纸（聚四氟乙烯材质的长方