【2017年整理】高强度硅橡胶生胶的合成与表征.docVIP

高强度硅橡胶生胶的合成与表征 冯圣玉 【实验说明】 从最基本的原料--氯硅烷制备高强度硅橡胶将涉及氯硅烷水解和低聚物制备，低聚物的真空裂解及环硅氧烷的制备，混合环硅氧烷高效精馏分离，甲基乙烯基硅橡胶生胶的合成，硅橡胶配方复合与胶料混炼、热处理、返炼，橡胶成形与硫化等。甲基乙烯基硅橡胶生胶是制备高强度硅橡胶制品的基础聚合物。通过该实验可以对甲基乙烯基硅橡胶生胶（聚硅氧烷）的合成和表征有一个全面、深入的认识。 【实验目的】 1．了解、学会甲基乙烯基硅橡胶生胶的合成； 2．了解甲基乙烯基硅橡胶生胶的分析表征手段； 3．学习几种甲基乙烯基硅橡胶生胶的表征技术。 【实验原理】 硅橡胶具有多种优异性能，其耐热性、耐寒性、耐臭氧性、耐候性、电绝缘性、生理惰性等，都是其他橡胶所不能比拟的。因而在航空航天、、、、 甲基乙烯基硅橡胶生胶 该反应为平衡反应，副产物为低分子物（环硅氧烷混合物）。反应结束后，减压将低分子物除去，即得甲基乙烯基硅橡胶生胶。 【实验内容】 一、甲基乙烯基硅橡胶生胶的制备 【仪器和试剂】 1. 仪器：250mL 三口烧瓶，200℃、250℃温度计，N2导管，真空泵，14口、19口温度计套管，加热套，直形冷凝管，真空接引管，100ml单口瓶，减压蒸馏头，胶管，止水夹，铜丝。 　　2. 试剂：八甲基环四硅氧烷，四甲基四乙烯基环四硅氧烷，四甲基氢氧化铵硅醇盐，氮气。 【实验步骤】 分别称取60g D4和0.09g D4Vi投入装有温度计、N2导管和蒸馏装置的250mL三口烧瓶中，关闭N2入口，在真空度约6666.1Pa（50 mmHg）、40℃下脱水0.5h，小心回复常压。然后加入0.6g 1%四甲基氢氧化铵硅醇盐。小心地开启N2，在聚合体系中成不连续的气泡，由尾气管放空。缓慢升温至70℃，聚合约0.5h，粘度显著增加；继续提高温度至100℃，反应2h（注意温度不要超过130℃），此时体系粘度很大，鼓泡比较困难。提高温度至150℃，维持0.5h以分解破坏催化剂。小心地逐渐开启真空装置减压至6666.1Pa（50 mmHg），再渐渐升温至180℃保持约0.5h脱去低沸物，至无液滴流出为止。降温后停泵，回复到常压，结束反应。称重，计算产率。 注：生胶分子量的大小对硅橡胶的物理力学性能有显著影响，一般分子量越大，其强度越高。生胶分子量受下列几种因素影响：①D4的纯度；②催化剂用量，触媒本身是一个链终止剂，用量太大会影响分子量的增长。一般用量为0.06-0.1%；③反应体系含水量，包括D4、触媒及设备吸附水气程度等因素。在整个反应过程中尽量脱去体系中的水分是关键。 二、甲基乙烯基硅橡胶生胶红外光谱分析 【仪器和试剂】傅里叶变换红外光谱仪，压片机，红外灯，研钵；溴化钾粉末。 甲基乙烯基硅橡胶生胶红外光谱分析方法见附录A。 三、甲基乙烯基硅橡胶生胶乙烯基含量测定 【仪器和试剂】棕色滴定管，棕色容量瓶，振荡器，锥形瓶，量筒，分析天平；四氯化碳，溴化碘溶液，碘化钾溶液（质量分数10%），硫代硫酸钠标准溶液（0.1mol/L），淀粉指示液(质量分数为0.5%)，磷酸钾溶液（质量分数4%）。 甲基乙烯基硅橡胶生胶乙烯基含量测定方法见附录B。 四、甲基乙烯基硅橡胶生胶分子量的测定 【仪器和试剂】10ml容量瓶，乌氏黏度计，吸耳球，恒温仪；甲苯。 甲基乙烯基硅橡胶生胶分子量的测定方法见附录E。 思 考 题 1．合成生胶时为什么温度不要超过130℃？使用电热套加热时应注意什么？ 2．用乌式黏度计法测定生胶分子量时应注意什么？ 3. 进行甲基乙烯基硅橡胶生胶的红外光谱分析时应注意什么？ 参 考 文 献 1．冯圣玉 张洁 李美江 朱庆增编著，有机硅高分子及其应用，化学工业出版社，2004。 2．中华人民共和国国家标准：GB/T28610-2012。 编写人：冯圣玉 附录A 甲基乙烯基硅橡胶生胶红外光谱分析 A1实验仪器与试剂 仪KBr粉末，红外灯研钵。步骤 ，红外和控制电脑，打开红外灯。 下溴化钾，尽量研细。研磨尽量不要对其呼气，以免带进水汽。适量放进压片磨具里，用压片机压片压力MPa，并在该压力下s。从磨具中取出压好的KBr片应是一个透明的。 OPUS软件，检查仪器信号。正常保存信号。测试选项中文件路径和文件名然后将压好的KBr片放进红外光谱仪样品仓的架上。扫描通道光谱。 KBr片上小心涂上一层较大的胶不是很好涂，小心多涂几次不要弄破KBr片。只要KBr片上有薄薄一层即可，样品量过多会出现杂峰。涂好的KBr片放进样品仓进行测试 6. 测试得到的红外图谱处理： 光谱图基线倾斜，可以在谱图处理选项卡中找到基线校正对进行校正； 红外谱图中cm-1处有明显的CO2吸收峰，可以在谱图处理选项卡中