有机化学醇酚醚.pptVIP

基本内容和重点要求;8.1 醇（Alcohols）; 醇的构造异构有三种：一是烃基碳链结构的不同（碳链异构），二是羟基位置的不同（官能团位置异构）。另外，醇与同分子量的醚互为官能团异构的同分异构体。;C4醇的同分异构体：;（1） 醇的分类 根据醇分子中羟基所连接的烃基不同，分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇和芳香醇。如：; 根据与羟基相连的碳原子的种类不同，饱和一元醇可分为伯、仲、叔醇。例如: ; 根据醇分子中所含羟基的数目，可分为一元、二元、三元醇等。 ;一般情况下 同碳二???不稳定，自发失水为醛或酮； 同碳三醇脱水生成羧酸； 烯醇式结构互变异构为酮式结构。;（2） 醇的命名 结构简单的一元醇可用习惯命名法命名。方法是在相应的烃基名称的后面加上“醇”字来命名，“基”字一般可忽略。如：; 醇的系统命名法是将含有羟基的最长碳链作为主链，根据主链中所含碳原子的数目而称为“某”醇；而把支链作为取代基，从靠近羟基的一端开始对主链编号，然后把取代基的位次、名称以及羟基的位次依次写在“某”醇的前面。;　　如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最小；在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面。;　　多元醇常用俗名。结构复杂的醇应选择包含多个羟基在内的最长碳链作为主链，用阿拉伯数字分别表示羟基的位置，用汉字表示羟基的数目。;芳醇的命名可把芳基作为取代基，例如:;（3）　醇的结构;乙醇;醇分子中，碳和氧均采取sp3杂化，氧原子以两个sp3杂化轨道分别与氢和碳形成O-H键和C-O键，剩余的两个sp3杂化轨道分别被两个未共用电子对所占据。;8.1.2 醇的物理性质; 醇在物理性质上的特点，主要是由分子中的羟基引起的。;8.1.3醇的化学性质;（1） 似水性 醇分子中含有羟基，与水相似，醇也显示一定的酸性，可与活泼金属反应生成氢气。; 醇的酸性比水弱，醇钠碱性比氢氧化钠强，故醇钠遇水即分解成原来的醇和氢氧化钠。; 酸性序： H2O R-OH HC≡CH 碱性序： OH- RO- HC≡C-;活性：正丙醇＞ 异丙醇＞ 叔丁醇 碱性：叔丁醇钠＞ 异丙醇钠＞ 正丙醇钠;质子化的醇和结晶醇合物;8.1.3 醇的化学性质; 醇与硝酸作用生成硝酸酯。多元醇的硝酸酯受热分解可引起爆炸；因此常用来制造烈性炸药。;硫酸二甲酯;H3PO4为三元酸，可形成三类磷酸酯：;（3） 卤代烃的生成 醇与氢卤酸作用，醇中的羟基被卤素原子取代生成卤代烃和水。 ;醇和氢卤酸的反应; 由伯醇制备相应的溴代烃和碘代烃，常用比较便宜的溴化钠加硫酸或碘化钠加磷酸作试剂。例如: ; 用浓盐酸与无水氯化锌混合所配制的溶液[称作卢卡斯（Lucas）试剂]分别与伯、仲、叔醇在常温下作用，叔醇最快，仲醇次之，伯醇最慢。由于反应中生成的卤代烷不溶于水而出现浑浊或分层现象；观察反应物分层或浑浊的快慢，就可区别伯、仲、叔醇。如：;该反应只适合于鉴别六碳以下的一元醇 几乎所有的多元醇亦可反应。;主要产物;（4） 氧化反应 　　 ; CrO3/吡啶溶液称为Sarett 试剂，可直接将伯醇氧化成醛，仲醇氧化成酮，分子中存在的C=C一般不受影响。;(b) 仲醇氧化成酮，常用此法制备酮。; 问题: K2Cr2O7的酸性水溶液与叔醇作用为何变绿？;（5） 脱水反应 醇的脱水反应有两种方式，一种为分子内脱水，另一种为分子间脱水。例如: 　　; 过量的酸和高温有利于烯烃的生成，过量的醇和较低的温度下有利于醚的生成。叔醇脱水只生成烯烃。例如：;分子间脱水 —— 成醚;;C;b) 若消去的方向不止一个，主要产物为Saytzeff烯烃。; 仲醇和叔醇分子内脱水时，遵循查依采夫规则，即脱去的氢原子主要是含氢较少的碳原子上的氢原子。例如：;c) 由于反应中有正碳离子生成, 可能的情况下总是伴随重排产物。; 用氧化铝作脱水剂时反应温度要求较高（360℃），但它的优点是脱水剂经再生后可重复使用，且反应过程中很少有重排现象发生。用质子性酸作脱水剂时常有重排现象发生。;（6） 邻二醇的反应;醇反应性的总分析;（1） 甲醇俗名木醇或木精 甲醇为无色透明液体具有类似酒精的气味，沸点 65 ℃，能与水、乙醇、乙醚等混溶。甲醇具有麻醉作用，且毒性很强，10ml失明，30ml致死。近代主要以水煤气为原料制取。 ;8.1.4