有机化学羧酸.pptVIP

第一节 羧酸的分类和命名;Common Names (Vollhardt); 二元酸 系统命名 普通命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 缩苹果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸 (E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸;Carboxylic acids take precedence over other groups:;第二节 羧酸的物理性质;第三节 羧酸的光谱特征;羧酸的光谱性质;C4H8O;乙酸的NMR谱;乙酸的MS谱;;2-甲基丙酸NMR图;2-甲基丙酸MS图;两个碳氧键不等长，部分离域。;2 多数的羧酸是弱酸，pKa约为4-5（大部分的羧酸是以未解离的分子形式存在）; 共轭效应： ;4). 氢键：分子内的氢键也能使羧酸的酸性增强。;4 芳香羧酸的情况分析;实 例; 应用：利用羧酸的酸性分离和纯化化合物;1. 氧化法 2. Grignard试剂 + CO2 3. 腈类化合物的水解 * 有机锂试剂的羧化 4. 丙二酸酯合成法（见羧酸衍生物） 5. 酚酸的特殊制法 （见取代酸）;氧化法;Grignard试剂 + CO2;腈类化合物的水解（酸性水解和碱性水解）;Strecker反应; 腈的酸催化水解机理：; 腈的碱催化水解机理;*有机锂试剂和CO2的反应;*有机锂化合物的烃基化反应在合成羧酸中的应用;LDA/THF;1. 羧酸的酸性 2. 羧基上羟基的取代 3. 羧酸与金属有机试剂的反应 4. 羧酸的还原反应 5. 羧酸 ?- 氢的反应 6. 羧酸的脱羧; 羧酸的结构及化学性质分析;; 吸电子基对羧酸酸性的影响;羧基上羟基的取代;;2.2 形成酸酐（下册，第13.7节）; 分子内二酸的脱水（第12.14节）:;2.3 生成酯（酯化反应）; 两种可能的酯化反应机理;(ii) 通过烷基碳正离子中间体;碳正离子中间体证据：酸与烯烃反应可生成酯; 研究两种酯化反应机理的实验室方法： (i) 同位素标记法。如：用RO18H确定烷氧基中氧的来源 (ii) 旋光性醇酯化法。; 羟基酸的酯化——形成内酯和交酯;2.4 生成酰胺;Cyclic amides: Imides from dioic acids, or lactams fom amino acids;Lactam formation:;;羧酸的还原反应; 合成上应用 —— 制备伯醇; 补充内容：能被LiAlH4还原的化合物及其产物类型; 其它能还原羧基的试剂;羧酸 a 氢的反应;P + Br2 ? PBr3;Mechanism:;;Detailed mechanisms of steps 2 and 3:; a-卤代羧酸在合成上的应用;羧酸的脱羧; b-羰基酸 和 b, g-烯基酸的脱羧机理;六员环过渡态; b-羰基酸的脱羧在合成中的应用; Hunsdiecker 反应;第七节 不饱和羧酸和取代羧酸; 一 不饱和羧酸;1. 不饱和羧酸的结构;;2. 不饱和羧酸的制备：;3. 不饱和羧酸的反应;（2）. Diels-Alder 反应：;; 二 卤代酸;1. 卤代酸的合成;1）α-卤代酸的合成 (赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应);2. 卤代酸的反应;（1） ?-卤代酸的反应（复习邻基参与）;在Ag2O存在下，用稀碱作用，构型保持。;（2）β-卤代酸的反应; （4）* α-卤代羧酸在合成上的应用; 三 醇 酸;1. 醇酸的合成（小节）;（5）. 环酮的氧化; 将二元酸单酯的酯基还原成醇;（8）. ? -羟基酸的合成（总结）;2. 醇酸的性质和反应;ω-羟基酸;2） 分 子 间;（4） α- 醇酸的降解（合成比原料少一个碳原子的醛酮）;; 四 酚 酸;1. 酚酸的合成：Kolbe-Schmidt 反应;五. 羰 基 酸;2. 羰基酸的化学性质;（2）. β- 酮酸;（3） β-羰基酸的脱羧在合成中的应用;两只鼠姑娘在路上相遇： “ 哎，我最近交了个男朋友！” “ 是吗？快拿照片给我看看！” 拿出一张蝙蝠的照片来。 “ 呀，怎么这么丑哇！”;本章重点;（1）3-甲基