第4章-烧碱精选.pptVIP

1 隔膜法电解原理 (4)在阳极附近OH- 离子浓度升高后, OH-在阳极放电: 4OH- 2H2O + O2 + 4e (5)盐水中含有硫酸盐时,在一定条件下,如氯离子浓 度局部降低时,硫酸根会放电而释放氧气: SO42- + H2O SO42- + 1/2O2 + 2H+ + 2e 总之,电解过程中副反应的结果,不仅消耗了产品Cl2、 H2和NaOH，还生成了次氯酸盐、氯酸盐、氧等，降低 了产品Cl2和NaOH的纯度，而且增大了电能消耗。 * * 1 隔膜法电解原理 减少副反应发生通常采取的措施： （1）采用经过精制的饱和食盐水溶液； （2）控制较高的电解液温度以减少氯气在阳极液 中的溶解度； （3）保持隔膜的多孔型和良好的渗透率，使阳极液正 常均匀地透过隔膜，阻止两极产物的混合和反应； （4）保持阳极液面高于阴极液面，用一定的液面差促 进盐水的定向流动，以阻止OH-由阴极室扩散到阳极室。 * * 2 电极及隔膜材料 1）阳极材料 （1）对阳极材料的要求 A 具有较强的耐化学腐蚀性； B 对氯的过电压低，导电性能良好； C 机械强度高且易于加工； D 电极材料来源广泛； E 电极使用寿命长。 * * 2 电极及隔膜材料 （2）石墨阳极 人造石墨是石油焦、沥青及无烟煤等制成的，主要成分是碳素。 关键问题：生产中，延长石墨电极的使用寿命，降低石墨损耗，是电解生产过程中的一个重要问题。 分析：石墨电极的内部含有许多极细微的小气孔，这种小气孔越多，电极的损耗越快。降低石墨电极的孔隙率可以延长电极的寿命。 * * 2 电极及隔膜材料 措施：工业生产上，通常用亚麻油来浸渍电极，把电极气孔堵住。这样处理过的电极，其寿命可延长一倍。 隔膜电解槽中，当电流密度在800安/米2 左右，石墨电极的使用寿命，一般在工作7~8个月左右。 (3)金属阳极 金属阳极是以金属钛为基体,在基体上涂一层其它金属氧化物(如二氧化钌与二氧化钛)便构成“钛基钌-钛金属阳极”。 * * 2 电极及隔膜材料 与石墨阳极相比，金属阳极具有以下优点： A 耐腐蚀性能好，使用寿命长 金属阳极耐碱和氯的腐蚀，并可更换涂层，使用寿命可达8年以上。而石墨由于电化学腐蚀及机械强度低等原因，使用寿命一般在7-8个月。 B生产能力大 金属阳极能耐高电流密度，一般情况下可达15-17A/dm2，为石墨阳极电解槽电流密度的两倍，大幅度提高了单槽的生产能力。 * * 2 电极及隔膜材料 C 产品质量好 因电极耐腐蚀，使金属阳极性能稳定，槽电压低而稳定，碱液无色透明，浓度高，氯气纯度高。 D 电能损耗小 在金属阳极上氯的放电电位比在相同条件下石墨阳极上的约低200mV，每生产1tNaOH可以节电140- 150kW.h。 * * 2 电极及隔膜材料 2）阴极材料 （1）对阴极材料的要求 A 能耐NaCl、NaOH等的腐蚀； B 导电性良好，H2在电极上过电压低； C具有良好的机械强度和易于加工。 * * 2 电极及隔膜材料 （2）铁阴极 铁能耐NaCl、NaOH等的腐蚀，且具有导电性能良好、氢的过电压低的优点，是一种质优价廉的阴极材料。使用寿命可达40年。 3）隔膜材料 隔膜是隔膜电解槽中直接吸附在阴极上的多孔性物料层，用它将阳极室和阴极室隔开。 * * 2 电极及隔膜材料 （1）对隔膜材料的要求 A 应具有较强的化学稳定性，既耐酸又耐碱的腐蚀； B 应有相当的机械强度，长期使用不宜损坏； C 必须保持多孔及良好的渗透性，能使阳极液维持一定 的流速且均匀地透过隔膜，并防止阳极液和阴极液的机 械混合； D 应具有较小的电阻，以降低电压损失，材料易得， 制造成本低。 * * 2 电极及隔膜材料 （2）隔膜材料 —— 石棉 石棉的主要成分是含水的硅酸镁（3MgO.2SiO2.2H2O）， 石棉的物化性质能够比较全面地满足上述要求，但石棉隔 膜在长期使用后，由于各种杂质及悬浮物的沉积，会堵塞 隔膜的孔隙，使隔膜的渗透性恶化，阳极液流量下降，造 成电解液温度升高，槽电压升高。因此隔膜要定期更换。 * * 四 离子交换膜法电解 1 电解原理 离子膜法制碱与隔膜法制碱的根本区别在于离子膜 法的阴极室和阳极室是用离子交换膜隔开。 离子交换膜是一种耐腐蚀的磺酸型阳极离子交换膜， 它的膜体中有活性基团，活性基团是由带负电荷的固 定离子（如-SO3-、-COO-）和一个带正电荷的对离子 （如H+ 、Na+）组成。磺酸性阳离子交换膜的化学结构 式为： Rf-SO3- —H+（Na+） * * 1 电解原理 由于磺酸基团具有亲水性能，而使膜在溶液中溶胀。膜体结构变松，从而造成许多微细