第3章化学反应速率和化学平衡.pptVIP

* 如：HI分解反应，若反应在503K进行，无催化剂时，活化能是184kJ·mol-1，以Au粉为催化剂时，活化能降低至104.6kJ·mol-1。由于活化能降低约80kJ·mol-1，致使反应速度增大约1千万倍。 * 三、催化剂的几个基本特征(补充) 1、对于可逆反应来说，催化剂同等程度地改变正、逆反应速度，缩短到达平衡的时间，不能改变平衡状态。 2、催化剂只能改变反应的途径，而不能改变反应的方向。即催化剂只能加速热力学上认为可以实际发生的反应。 3、催化剂不能改变反应的始态和终态，因此使用催化剂后，反应的热效应不变。从前图可见，由于反应的始态与终态的能量不变，因此热效应△H不变。 * 4、催化剂具有特殊的选择性。所谓选择性，一方面是指一种催化剂，只能对某一特定反应或某一类型反应有催化作用，另一方面是指，反应物若能进行两个或两个以上的平行反应，使用不同的催化剂，可以加速不同反应的反应速度。例如乙醇蒸汽的分解反应： nC2H5OH 500K左右 Cu CH3CHO+H2 630K左右 Al2O3 C2H4+H2O 413K 浓H2SO4 (C2H5)2O+H2O 工业上常利用催化剂的选择性使化学反应朝人们希望的方向进行。 * 例：N2O5分解反应的速度方程v=kc(N2O5)。已知340K时N2O5的浓度为0.160mol/L，求反应速度v=0.056mol·L-1·min-1时的速度常数及N2O5浓度为0.100mol/L时的v=? 解：① 由 v = kc(N2O5) ∴ k=v/c(N2O5)=0.056/0.160=0.35(min-1) ② v=kc(N2O5)=0.35×0.100=0.035(mol·L-1·min-1) 　　 答：v=0.035mol·L-1·min-1 * 三、反应级数以及非基元反应的速度方程式 速度方程式中，反应物浓度的指数称为该反应的反应级数。各反应物浓度指数之和称为总反应的反应级数。例如，对于某基元反应： aA + bB === mC+nD v = k[A]a·[B]b a、b分别表示A和B的浓度的指数。分别称为反应物A和B的反应级数。(a+b)该反应的总反应级数。 * 反应级数不一定是整数,可以是分数,也可以为零。根据反应级数可以将化学反应进行分类。级数为零的反应叫零级反应。所谓零级反应，就是反应速度与反应物浓度无关的反应。例如，氨在金属钨表面上的分解反应： 2NH3→N2+3H2 根据实验，其速度方程式为：v = k[NH3]0 = k 说明氨的分解速度与氨的浓度无关。 对于已确知的基元反应，反应级数就等于反应方程式中各反应物的化学计量数之和。非基元反应的反应级数由实验确定。 * 例1：2H2O2===2H2O + O2 已知：v=k[H2O2] 　　 ∴ m =1 为一级反应 例2：S2O82- + 2I-===2SO42- +I2 v=k[S2O82-][I-] 　　 m =1, n =1, ∴ 反应对反应物S2O82-、I-分别为一级反应 　　 m + n = 2，即整个反应为二级反应。 例3：CH3CHO===CH4+CO v=k[CH3CHO]3/2 　　即该反应为3/2级反应。 * 【例】已知反应 aA + bB = C 在某温度下实验测得的数据如下表，求该反应的速率方程和速率常数k。 起始浓度(mol·L-1) 编号 cA cB 初速(mol·L-1·s-1) vC 1 2 3 4 6.00 × 10-3 6.00 × 10-3 1.00 × 10-3 2.00 × 10-3 1.00 × 10-3 2.00 × 10-3 6.00 × 10-3 6.00 × 10-3 3.10 × 10-3 6.36 × 10-3 0.48 × 10-3 1.92 × 10-3 * 解:： ν = k cAx cB y 推出 　　　y = 1 * x = 2 同理： 计算 k 值 将（1）的数据代入 ν = k cA2 cB ν= k (6.00 ×10-3)2 (1.00 ×10-3) = 3.10×10-3 k = 8.61×104 (L2· mol-2 · s-1 ) * 例：基元反应 NO2 + CO = NO + CO2 对于NO2，反应级数为 1， 对于CO，反应级数是 1， 该反应的反应级数： 1 + 1 = 2 例：复杂反应 2NO + 2 H2 = N2 + 2 H2O