第二章饱和烃(I链烷烃).pptVIP

直链烃中，每增加一个CH2，燃烧热平均增加约为658.6KJ.mol-1。在同碳原子数的烷烃异构体中，直链烷烃的燃烧热最大，支链越多，燃烧热越小。所以，支链烷烃比同碳数直链烷烃内能低，更稳定。 （二）热裂反应 热裂解反应：烷烃在无氧环境下受强热时发生的分解反应。 隔绝空气 600℃ 在高温下烷烃的热裂解反应，是分子中发生了C-C键或C-H键的平均断裂，生成了高活性的中间体碳自由基或氢原子，如： 在石油加工企业中就是通过烷烃的热裂解来生产乙烯、丙烯、丁二烯等重要化工原料。如： 自由基的生成热（KJ.mol-1) 67.0 54.4 37.7 从上面各自由基的生成热的大小可以看出，叔碳自由基最易生成，不同类型的烷烃自由基的稳定性次序为：3°R?2°R?1°R?CH3? 裂解生成的自由基进一步变化即可得到不同的产物： （三）烷烃的卤代反应 ※ 烷烃的取代反应 烷烃RH中的氢原子被其它原子或基团取代的反应称为取代反应。烷烃常见的取代反应有卤代反应和硝化反应。其反应历程为自由基历程。 甲烷卤代的反应机理（reaction mechanism） 反应机理（反应历程）：描述反应物如何逐步变成产物的过程 （1）甲烷卤代反应机理------------自由基链式反应 生成自由基，可见光波足以引发 （i）链引发 键能（KJ/mol）：C-H 415.3 C-C 345.6 Cl-Cl 242.7-----故此键先断 消耗旧自由基，生成新自由基，反复循环 吸热多，不易进行 简单规律：如果反应的机理相同（相似），可通过反应的能量判断反应的难易 （ii）链增长 自由基反应“三步曲”： 链引发； 链增长； 链终止 （2）甲基自由基的结构 甲基C： SP3杂化 甲基自由基C： SP2杂化 （iii）链终止 * * 第二章 饱和烃 任祥忠 深圳大学化学与化工学院 （链烷烃） 烃：仅含碳和氢两种元素的有机化合物称为烃。 烃是最简单的有机物，可看作其它有机物的母体。 饱和烃：在烃类化合物中，碳原子以4个共价键分别与4个其他原子（C、H）以单键相连。也简称为烷烃，有链烷烃和环烷烃之分。 烃 链 烃 饱和烃：烷烃 不饱和烃：烯烃、炔烃 环烃 饱和烃：环烷烃 不饱和烃：环烯烃、环炔烃 芳香烃：苯、萘、菲等 根据碳原子结合方式： I 链烷烃 链烷烃：是指分子中所有碳原子彼此都以单键（C-C）连接并形成链状骨架的饱和烃，常简称为烷烃。其通式为CnH2n+2 第一节 烷烃的结构 1、构成烷烃的碳原子以SP3 杂化轨道成键，为σ键。 SP3 杂化轨道特点： （1）形状：一头大，一头小 （2）成分：每一个轨道含1/4S，3/4P成分。 （3）易于成键：成键时，轨道重叠程度大于单纯S或P轨道。 （4）键角：等性杂化，各轨道间夹角均为109°28’。 由于碳的四面体构型，使烷烃分子的碳链不在一条直线上，而是曲折地排布在空间。所以，所谓的“直链”烷烃，“直链”二字的含意仅指不带有支链。 σ键：轴对称，键可“自由旋转”。 2、烷烃的构造异构 一、同系列和构造异构 （一）烷烃的同系列和同系物 定义：两个烷烃的分子式在组成上相差一个或数个（CH2），而在构造和性质上他们又相似，这样的一系列化合物称为同系列，其中的每个化合物彼此互为同系物。 掌握：烷烃的通式：CnH2n+2；同系物的结构相似，性质相近。 （二）构造异构（constitutional isomerism） 构造异构：分子式相同，仅由于组成分子的原子间连接顺序和方式不同而引起的同分异构现象称之。 同分异构 构造异构： 立体异构： 碳架异构 位置异构 官能团异构 互变异构 构型异构 构象异构 几何异构 对映异构 交叉式构象 重叠式构象 由于分子中各原子连接方式和次序不同而引起的异构现象。 特点：分子式相同，构造式不同 构造式相同，但原子或基团在空间的相对位置不同而引起的异构现象。 特点：分子式相同，构造式相同，空间位置不同 如：C5H12，可分为正戊烷、异戊烷和新戊烷 如：2-丁烯， 可分为顺-2-丁烯和反-2-丁烯 如： 烷烃分子中随碳原子数增加，构造异构体数目迅速增加。如：癸烷C10H22和十二烷C12H26分别有75个和355个异构体。 碳链异构：仅由分子中碳原子的连接方式不同而产生的异构。 正戊烷 b.p. 36.1℃ 异戊烷 b.p. 27.9℃ 新戊烷 b.p. 9.5℃ C5H12 （三）碳原子和氢原子的分类 伯碳（一级）1o：只与另外一个C相连 仲碳（一级）1o：与另