加氢反应流出物系统的腐蚀0918.pptVIP

加氢反应流出物系统的腐蚀 顾望平 氨盐的腐蚀 REAC反应流出物系统的氨盐腐蚀是个严重问题； 温度200C以下氯化氨盐结晶形成，干态不腐蚀，积易吸潮形成强酸环境，腐蚀形态是点腐蚀和侵蚀； 温度121C以下硫氢化氨盐结晶形成，其水溶液高速下的冲刷腐蚀，和低速下的垢下侵蚀； 硫氢化氨沉积温度图 氯化氨沉积温度图 反应流出物系统腐蚀分析 高压换热器有氯化氨堵塞和垢下腐蚀问题； 高压空冷有硫氢化氨垢下腐蚀和硫氢化氨水溶液冲刷腐蚀问题； 冲洗水质量不好会引起硫化铁保护膜破坏； 分配不均会引起局部严重冲刷腐蚀； 高流速引起管入口端冲刷腐蚀，低流速引起管内结垢； 原料变化，工况变化会造成意想不到的失效； API932A 关于空冷三次调查 1975年NACE的调查 ：提出设计参数准则指标； 1996年UOP的调查 ：结论证实了先前的参数指标的正确性，并提出了防止腐蚀问题的某些设计特征的重要性。 1998 API调查：没有提出工程的建议； 从早期的调查以来看，事故连续出现，大部分是由违规操作问题引起的，至今还没有对这些案例进行系统性的研究。 API932A 关于空冷调查-NACE T-8委员会75年调查 流出物炭钢空冷器： KP= H2S%(MOL) × NH3%(MOL) （干态） 1) Kp值0.5以上时：不能确定合适的流速，有 5.4-7.5米/秒的损伤事例； 2) Kp值0.1?0.5时：4.5-6米/秒时没有腐蚀； 3) Kp值0.07以下时：没有腐蚀，同流速无关； 4) 排水中NH4HS浓度低于2%时不发生腐蚀，该 值成为注水稀释的界限。 流出物空冷下游炭钢配管： 5) Kp值0.5以上时：流速7.5米/秒以上时，T形管接头和弯头处腐蚀严重； 6) Kp值0.5以下时：腐蚀同流速无关，没有腐蚀。 炭钢材料的设计参数： Kp值0.5 流速6米/秒 3米/秒 高分水中NH4HS浓度高于2% 腐蚀控制-雪弗龙技术 选择炭钢的要求： Kp≤0.05 V≤9.3m/S Kp=0.1-0.4 V=4.6-6.09，（ 入口加衬套） Kp≥0.4 （ 入口加衬套），允许最大流速降低，最小流速提高； API932B 关于空冷调查的建议－1 采用带有丝堵的集合管箱 空冷安装完全对称布置 Kp值较高的情况下，采用合金材料（如合金825） 管束流速的最大峰值为：6m/s（碳钢管束）和9m/s（合金管束） 若腐蚀是发生在管束端的冲蚀，则应采用衬管，其材料为300系列不锈钢 衬管出口应为喇叭口结构 API932B 关于空冷调查的建议－2 管道集合管设计 出入口集合管结构应为完全对称型 出入口集合管没有死区 REAC管束出口管道上应设有温度指示 Kp值较高时，采用合金材料（如合金825） 管道流速的最大峰值为：6m/s（碳钢管道）和9m/s（合金管道） 操作 停止运行时应保持所有管束具有相同的温度 API932B 关于空冷调查的建议－3 注水 注水量应足够使污水中NH4HS浓度低于8wt% 注水量和注水点应保证注水点处至少有25%的注入水保持为液相 ·多点注水仅用于非对称结构，应有仪表控制和调节各个注水点的注水量 ·注水套管结构比短接管更常用 冲洗水的质量（即O2、PH值、铁、Cl-和氰化物含量）应符合要求 控制洗涤水质量 典型加氢工艺流程－冷高/低分 典型加氢工艺流程－热高/低分与冷高/低分 中石化组织加氢裂化装置调研 7月20日－7月27日调查 齐鲁石化 杨子石化 金陵石化 上海石化 镇海石化 茂名石化 上海石化芳烃加氢裂化 高压换热器二台泄漏 E106（高低压）反应流出物温度174C,93年穿孔炭钢材料换成316L E107 (水冷器，空冷后) 漏过（壳程走水） 炭钢材料换成316L E104(同E106) 炭钢材料换成316L（没有漏） 分析： E106是氯化氨腐蚀，E107是循环水垢下腐蚀 高压空冷检查 解剖EC101哈空调制造空冷：管板端面和管子内壁存在较严重的腐蚀现象，腐蚀凹坑随处可见，管子内壁凹坑处有大量的应力腐蚀裂纹存在。入口弯头内壁浅表面存在氢致开裂裂纹 分析：垢下腐蚀 上海石化中压加氢裂化 高压换热器二台三次泄漏 1) 空冷前高压换热器E-6102（316L材料）2003年发生泄漏，出口温度150℃是氯化氨腐蚀；材料换为超级双相钢； 2) 高压换热器E-6101/C（出口温度约260℃)管程密封Ω环发生泄漏 ，更换新环后又漏； 原因分析： E-6102是是氯化氨腐蚀 E-6101/C的Ω环