第6章选择合适的理论模型.docVIP

第六章 选择合适的理论模型 本章讨论理论化学的另一部分,处理系统的理论方法. 本章分析各种理论的特长和缺点,本章最后一部分考虑各种方法对CPU时间, 内存和磁盘资源的影响. 第七章中将讨论其他的精确的方法. 6.1使用半经验方法. 半经验方法采用了来自实验的一些参数,从而简化了对薛定鄂方程的处理. 这样,它们就相对便宜,可以应用于非常大的体系.最有名的半经验方法是 AM1,PM3和MNDO.Gaussian包括了这些方法,在AMPAC,MOPAC, HyperChem, Spartan中也有这些方法. 这些方法用于下列体系 非常大的系统 处理大系统的第一步,比如,可以现采用半经验方法处理大的体系,然后再 进行HF或DFT方法的优化. 对于一些半经验方法可以得到很好结果的体系,比如一些简单有机分子. 为了得到一些分子的定性研究,比如分子轨道,原子电荷,振动简正模式等. 例6.1 文件e6_01 TPP的分子轨道 本例对四苯基卟啉(TPP)用AM1进行处理,分析其分子轨道,最高占据轨道, 最低空轨道. 6.2 半经验方法的局限性. 本经验方法只能处理已经有了良好的参数的体系,此外,半经验方法还有很 多缺点,比如不能处理氢键,过渡态,以及不能处理没有良好参数的原子. 例6.2 文件e6_02 HF二聚体 下表列出AM1,PM3,HF/6-31