有机化学 第16章.糖类.ppt

Chemistry is a key of science  天 道 酬 勤 下节课内容提示 第十七章 氨基酸、多肽 第18章 蛋白质 1-磷酸-α-D-吡喃葡萄糖酯 6-磷酸-α-D-吡喃葡萄糖酯 ⑺ 成苷反应 糖苷分子中，糖的部分叫糖基，非糖部分叫配糖基 或苷元，连接糖基与配糖基的键叫苷键。根据苷羟 基的类型可分为α-苷键和β-苷键。 生成苷之后，糖苷分子中没有半缩醛羟基，就不能 变成开链糖，当然就没有还原性、成脎，变旋现象 等性质了，但在酸性条件下却易发生水解。 1.Ｄ－核糖及Ｄ－２－脱氧核糖 五、重要的单糖及其衍生物 2. D- 葡萄糖 3. D-果糖 4. D-半乳糖 5. 氨基糖 6. 维生素C 16.2 二糖 二糖是由两分子单糖脱水缩合而成的。脱水方式 有以下两种： 第一种： 一个单糖的半缩醛羟基和另一个单糖的醇 羟基脱水生成二糖，分子中还保留一个半缩醛羟基。 这类二糖就叫还原性二糖，如麦芽糖，乳糖，纤维 二糖等。 第二种：是两个单糖都用半缩醛羟基脱水，这时生 成的二糖分子中就无半缩醛羟基。这类二糖叫非还 原性二糖，如蔗糖。 ? 16.2.1 还原性二糖 １．麦芽糖 由一分子α－Ｄ－葡萄溏Ｃ1上的半缩醛羟基与另一个 Ｄ－葡萄糖Ｃ4上的非半缩醛羟基脱水后，通过苷键结 合而成： 性质： 具有变旋现象；被弱氧化剂氧化，并能 与苯肼成脎。 2.纤维二糖 由一分子β－Ｄ－葡萄溏Ｃ1上的半缩醛羟基与另一个 Ｄ－葡萄糖Ｃ4上的非半缩醛羟基脱水后，通过苷键结 合而成： 2. 乳糖 由一分子β－Ｄ－半乳糖Ｃ1上的半缩醛羟基与另一个 Ｄ－葡萄糖Ｃ4上的非半缩醛羟基脱水后，通过苷键结 合而成： 16.2.2 非还原性二糖 1. 蔗糖 由一个分子的α－Ｄ－葡萄糖Ｃ1上的半缩醛羟基 与另一个β－Ｄ－果糖Ｃ2上的半缩醛羟基，脱去 一个分子水，通过α－１，２－苷键连接而成的： 性质：无变旋现象，无还原性，也不能成脎。 16.3 多 糖 含义：多糖是由许多相同或不同的单糖及单糖的衍生 物以苷键结合而成的一类高分子化合物。 分类： 所有的多糖都是非还原性糖。 淀粉一般可分为两种：一种是直链淀粉，约占 淀粉的２０％；另一种是支链淀粉，约占淀粉 的８０％。这两种淀粉的结构和理化性质都有 差别。 直链淀粉： 1000个以上α-D-葡萄糖通过α-1,4-苷键连接在 一起；由于分子内氢键作用，使链卷曲盘旋呈 螺旋状，每个螺旋圈大约有六个葡萄糖单位。 16.3.1 淀粉 图16-1 直链淀粉的形状示意图 图16-2 碘-淀粉结构示意图 淀粉遇碘变蓝的原因：并不是淀粉与碘之间形成了 化学键，而是直链淀粉呈螺旋状结构，这些螺旋中间刚 好能容纳碘分子钻入，形成一种复合物从而改变了碘原 有的颜色而成为深兰色。 支链淀粉： 支链淀粉分子比直链淀粉分子更大，它是一个高度 分枝化的结构：直链之间以α-1,4-苷键连接的，支 链之间以α-1,6-苷键连接；支链淀粉不溶于水，在 热水中吸水糊化生成极粘稠溶液，遇碘产生紫红色， 在淀粉酶作用下只有６２％水解成麦芽糖。 支链淀粉的结构式 图16-3 支链淀粉结构示意图 以上两类淀粉均可在酸催化下加热水解，水解过程 生成各种糊精和麦芽糖等中间产物，最终得到葡萄 糖。 糊精是分子量比淀粉小的多糖，包括紫糊精、 红糊精和无色糊精等。淀粉的水解过程 如下： 淀粉→紫糊精→红糊精→无色糊精→麦芽糖→葡萄糖 淀粉经某种特殊酶的作用可形成环糊精（简称CD 环糊精是由6个、 7个、8个或更多的葡萄糖以α- 1，4- 苷键形成的环状寡糖。 筒状环糊精的外围上端是C2-OH和C3-OH，下端是羟 甲基，而环糊精的内腔由葡萄糖分子的C-C、C-H、 C-O键组成，因此环糊精的外围是亲水的，圆筒的内 部是亲油的。这样，环糊精就可以在分子内腔通过疏 水性结合的范德华力包容一定大小的非极性分子或分 子的非极性部分（客体）形成包容复合物。原来不溶 于水或其它极性溶剂的分子，由于钻入了环糊精的内 腔中，便可被环糊精顺利带入水中。