武汉大学_仪器分析第八章_紫外光谱__课件.pptVIP

第八章 紫外吸收光谱分析 重点内容 1.有机化合物紫外吸收光谱的类型 2.紫外吸收光谱的定量方法。 能级跃迁 跃迁类型 （ 1 ） N →Ｖ跃迁　有基态轨道跃迁到反键轨道，包括 碳氢化合物中的σ→σ＊跃迁，以及不饱和烯烃的π→ π＊跃迁。 （２）Ｎ→Ｑ跃迁　分子中未成键的ｎ电子激发到反键 轨道的跃迁，包括n→σ＊ 跃迁及n→π＊跃迁。 （３）Ｎ→Ｒ跃迁　 σ键电子逐步激发到各个高能级，最后电离成分子离子的跃迁。 （４）电荷迁移跃迁　光能激发下，某化合物中的电荷 发生重新分布，而产生吸收光谱。 (３) π→π＊跃迁 乙酰苯紫外光谱图 二取代苯 　　　在二取代苯中，由于取代基的性质和取代位置不同，产生的影响也不同。 a 当一个生色团（如 —NO2，—C=O）及一个助色团（如—OH，—OCH3，—X）相互处于（在苯 环中）对位时，由于两个取代基效应相反，产生协同作用，故λmax产生显著的红移。效应相反的两个取代基若相互处于间位或邻位时，则二取代物的光谱与各单取代物的区别是很小的。 例如： 269nm 　　　　 230nm 　　　 381nm 　　 　　280nm 　　　282.5nm 　b 当两个生色团或助色团取代时，由于效应相同，两个基团不能协同，则吸收峰往往不超过单取代时的波长，且邻、间、对三个异构体的波长也相近。例如： 多取代苯 　　多取代苯的