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第八章 沉淀溶解平衡和沉淀测定法 Chapter 8 Precipitation-dissolution Equilibrium and Precipitation Analysis 本章学习要求 1.掌握溶度积Ksp?与溶解度S的关系 2.掌握难溶电解质的溶度积规则 3.了解同离子效应和介质酸度对沉淀溶解平衡的 影响 4.掌握沉淀生成和溶解的方法, 并作简单计算 5.了解分步沉淀的原理，了解如何控制溶液酸度来分离某些金属离子 6.了解沉淀滴定法的原理和应用 2.溶解度与溶度积的关系： Ksp?的大小反应难溶电解质的溶解能力 溶解度（s）：一定温度下，1升难溶电解质饱和溶液中所含溶质的量，是浓度的一种形式。 单位：g·L-1;mol·L-1 AD型: Ksp? =s2 A2D或AD2型: Ksp? =s(2s)2=4s3 例1.已知298K时AgCl的溶解度为 1.93×10-3 g .L-1， 求其Ksp? 。 例2.已知298K时Mg(OH)2的Ksp? =5.61×10-12，求其溶解度s 。 同温时，同类型的难溶电解质，Ksp?大，则s大。 不同类型的难溶电解质，只能求s来比较大小。 例题:Ag2CO3, Ag2CrO4,CaCO3,BaSO4中何者溶解度最大？ 解 : Ag2CO3 Ag2CrO4 CaCO3 BaSO4 Ksp? 8.1×10-12 1.1×10-12 2.8×10-9 1.1×10-10 显然：S(Ag2CO3)S(Ag2CrO4) S(CaCO3) S(BaSO4) S(Ag2CO3)= S(CaCO3 )= S(Ag2CO3) S(CaCO3)，所以Ag2CO3溶解度最大。 7.2 沉淀的生成和溶解 1.沉淀的生成 例1.将0.10 mol .L-1 MgCl2 与0.10 mol . L-1 NH3.H2O溶液等体积混合 ① 能否产生Mg(OH)2 沉淀？ ②若上述溶液中，加入NH4Cl(s)，不使Mg(OH)2沉淀出来，问C(NH4Cl)至少需多大？ 解： ①混合后: ②不产生沉淀，至多Q = Ksp 例2 在0.1mol.L-1 HAc 和0.1mol.L-1FeCl2混合溶液中通入H2S达饱和（0.1mol.L-1 ），是否有沉淀生成？ 解：Ka?(HAc)=1.76×10-5Ka1?(H2S)=9.1×10-8 溶液中H+主要来自HAc 的电离 在AgCl饱和溶液中，加入NaCl, AgCl的S变大还是变小？加入KNO3呢？ 在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子的易溶强电解质，使沉淀溶解平衡向着沉淀的方向移动，沉淀溶解度降低。 例：已知BaSO4在水中溶解度s=1.05×10-5 mol·L-1，问在0.01 mol·L-1Na2SO4溶液中BaSO4的溶解度是多少？ 在难溶电解质饱和溶液中加入强电解质，使难溶物的溶解度略有增大。 1）适当过量的沉淀剂可使沉淀趋于完全 (20-50%为宜) 2）选择沉淀物溶解度最小的沉淀剂，使离子沉淀更完全 3）注意沉淀剂的电离度 4）定性沉淀完全 c ?10-5 mol.L-1 , 定量沉淀完全 c ?10-6 mol.L-1 某溶液中cCl-= cBr- = cI- =0.01 mol.L-1 ， 慢慢滴加AgCl溶液，会有会么现象？ Ksp?,AgCl =1.77 ×10-10 Ksp?,AgBr =5.35 × 10-11 Ksp?,AgI =8.51 × 10-17 7. 分步沉淀 离子沉淀的先后次序，决定于沉淀物的Ksp? 和被沉淀离子的浓度。根据溶度积规则, 离子积Q 先超过Ksp? 的离子先沉淀，即生成沉淀所需沉淀剂浓度越小的越先沉淀。所以，对于同类型难溶电解质，当被沉淀离子浓度相同或相近时，沉淀物Ksp? 小的先沉淀，Ksp?大的后沉淀。Ksp? 相差越大，离子分离的效果越好。 同类型难溶电解质，当被沉淀离子浓度相近时，沉淀物Ksp的小的先沉淀，Ksp?大的后沉淀。