【2017年整理】催化作用原理.doc

催化剂的制备方法和要点？ 催化剂的制备方法大致分为干法与湿法。 干法包括：热熔法、混碾法等； 湿法包括：凝胶法、沉淀法（凝胶与沉淀这两种过程在化学性质上是密切相关的，只是最终产品的物理性质上有很大区别。沉淀过程中得到的是晶形沉淀，凝胶过程则得到的是非晶形沉淀）、浸渍法、离子交换法等； 要点：1）多种化学组成的匹配；2）一定物理结构的控制； 催化剂的制备过程（步骤）？ 催化剂的制备过程大致分为四个阶段： 原料的准备； 母体的制备： 母体：在结构上各组分间的结合关系已具备了催化剂所需的物理化学结构的雏形。 成型：成型是将母体制成一定的几何形状和尺寸的工序，它使最终产品能符合机械强度和反应器中流体力学条件的要求； 活化：通过热和化学处理使基本转变为符合最终组成、结构要求的催化剂； 催化剂一般制备方法及晶体沉淀过程？ 沉淀法：晶形沉淀法和凝胶沉淀法； 举例：沸石分子筛、η-Al2O3、γ-Al2O3（晶形沉淀法）和硅胶、硅铝胶（凝胶沉淀法）； 负载法； 举例：铂铼金属负载型催化剂、Ni-陶土负载型催化剂； 关于沉淀法？ 沉淀法原理：在难溶电解质溶液中，如果正负离子浓度的乘积大于该物质的溶度积Ksp，沉淀剂将可溶性的催化剂组分转化为难溶化合物，再经分离、洗涤、干燥、焙烧、成型等工序制成成品催化剂或催化剂载体。（沉淀法广泛应用于制备高含量的非贵金属、金属氧化物催化剂或催化剂载体） 沉淀法生产流程：不同金属盐溶液混合—沉淀（晶形或凝胶沉淀）—洗涤—干燥—焙烧—研磨—成型—活性—催化剂。 形成沉淀的条件：溶液过饱和。过饱和溶液才能形成沉淀的原因：溶液中析出晶核是一个由无到有生成新相的过程。 形成沉淀的过程： 1、晶核的生成：溶液达到一定过饱和度，固相生成速率大于固相溶解速率，瞬间生成大量晶核； 2、晶核的长大：溶质分子在溶液中扩散到晶核表面，并按一定的晶格定向排列，使晶核长大成为晶体； 沉淀类型： 1、晶核生成速率＞＞晶核长大速率： 离子很快聚集成大量晶核，溶液的过饱和度迅速下降，溶液中没有更多的离子聚集到晶核上，于是晶核就迅速聚集成细小的无定形颗粒，得到非晶形沉淀，甚至是胶体。 2、晶核长大速率＞＞晶核生成速率： 较多的离子以晶核为中心，按照一定的晶格定向排列而成为颗粒度较大的晶形沉淀。 金属盐类和沉淀剂的选择及选择原则？ 金属盐类选择：硝酸盐、硫酸盐、有机酸盐等； 沉淀剂选择： 碱类：氨水、氢氧化钠（钾）； 碳酸盐：碳酸钠、碳酸铵； 有机酸：醋酸、醋酸铵； 选择原则： 不能引入有害杂质（沉淀剂本身要易分解挥发）； 沉淀剂溶解度要大（沉淀完全）； 沉淀物溶解度要小（沉淀完全）； 沉淀物要易过滤和洗涤（尽量选取易形成晶形沉淀的沉淀剂）； 沉淀剂要无毒和无害； 影响沉淀的因素： 溶液的浓度、2）温度、3）pH值、4）加料方式、5）搅拌强度； 沉淀法的分类： 单组分沉淀法：溶液中只有一种金属盐与沉淀剂作用，形成单一组分沉淀物，用于制备单组分催化剂或载体。 例：氧化铝沉淀的制备 碱法：Al3++ OH-= Al2O3· nH2O↓ 酸法：AlO2-+H3O+= Al2O3· nH2O↓ 注意事项：对于两性物质，pH过高，沉淀物会重新溶解；氨水作沉淀剂时，氨浓度过高形成配离子，沉淀物重新溶解；(NH4)2CO3、Na2CO3Na2CO3共沉淀硝酸铜与硝酸锌，形成 (Zn?Cu)5(OH)6(CO3)2 Na2CO3作沉淀剂时，多组分可能生成复盐沉淀。 均匀沉淀法：沉淀剂不直接加入待沉淀溶液中，而是首先把待沉淀溶液与沉淀剂母体混合，形成一个十分均匀的体系，然后调节温度，使沉淀剂母体逐步转化为沉淀剂，从而使沉淀缓慢进行，得到均匀纯净的沉淀物。 例：氢氧化铝沉淀的制备 (NH2)2CO+3H2O=2NH4++ 2OH－+ CO2 NaY型原粉、Na型丝光沸石