11 2卤族元素.ppt

3.化学性质 2HBr +H2SO4(浓) → SO2 + Br2+2H2O 8HI +H2SO4(浓) → H2S +4I2+4H2O 11.2.1 卤化氢和氢卤酸 HF HCl HBr HI 水溶液 氢氟酸 氢氯酸 氢溴酸 氢碘酸 (盐酸) 还原性 还原性增强 酸性* 弱酸 强酸 强酸 强酸 酸性增强 HF HCl HBr HI 与空气中氧反应 不能 不能 缓慢 能 与浓H2SO4反应 不能 不能 能 能 3.化学性质 HF HCl HBr HI 水溶液 氢氟酸 氢氯酸 氢溴酸 氢碘酸 (盐酸) 还原性 增强 酸性 弱酸 强酸 强酸 强酸 增强 热稳定性 减弱 2HX → H2 + X2 HF HCl HBr HI 1000℃分解率 /// 1.4×10-2 0.5 33 11.2.1 卤化氢和氢卤酸 卤素与ⅠA、ⅡA 的绝大多数金属 及大多数镧系、 锕系元素 形成 卤素与非金属及能呈现较高氧化数的金属元素 具有高熔、沸点，低挥发性，熔融时能导电 性质 一般熔、沸点低，具有挥发性，熔融时不 导电 离子型卤化物 共价型卤化物 11.3 卤化物 1. 键型 共价型 不能 -75 -83 PF5 共价型 不能 -75 -83 SF6 共价型 不能 -86 -90 SiF4 离子型 易 1260 1040 AlF3 离子型 易 2260 1250 MgF2 离子型 键型 易 熔融态 导电性 1695 沸点/℃ 993 熔点/℃ NaF 氟化物 第三周期元素氟化物的性质和键型 同一周期卤化物，从左到右， 由离子型过渡到共价型 11.3 卤化物 p区同族元素卤化物，自上而下， 由共价型过渡到离子型 1. 键型 离子型 易 102.7(升华) 727 BiF3 过渡型 难 319(升华) 292 SbF3 共价型 不能 -63 -85 AsF3 共价型 不能 -101.5 -151.5 PF3 共价型 键型 不能 熔融态 导电性 -129 沸点/℃ -206.6 熔点/℃ NF3 氟化物 氮族元素氟化物的性质和键型 11.3卤化物 同一金属的不同卤化物,从氟化物到 碘化物，由离子型过渡到共价型 1. 键型 共价型 难 360 191 AlI3 共价型 难 263.3 97.5 AlBr3 共价型 难 178(升华) 190(加压) AlCl3 离子型 键型 易 熔融态导电性 1260 沸点/℃ 1040 熔点/℃ AlF3 卤化物 AlX3的性质和键型 11.3 卤化物 共价型 105 -15 PbCl4 离子型 950 501 PbCl2 共价型 114 -33 SnCl4 离子型 键型 652 沸点/℃ 246 熔点/℃ SnCl2 氯化物 不同氧化数氯化物的性质和键型 同一金属组成不同氧化数的卤化物, 高氧化数卤化物具有更多的共价性 11.3 卤化物 1. 键型 2.溶解性 除银盐(AgF例外)、铅盐、亚汞盐、 亚铜盐难溶外,其它卤化物易溶于水 氟化物的溶解度有点反常 如 CaF2 CaCl2 CaBr2 CaI2 难溶 易溶 易溶 易溶 CaX2 为离子型， ∵F-半径小， CaF2晶格能大， ∴难溶 11.3. 卤化物 2.溶解性 除银盐(AgF例外)、铅盐、亚汞盐、亚 铜盐难溶外,其它卤化物易溶于水 氟化物的溶解度有点反常 如 CaF2 CaCl2 CaBr2 CaI2 难溶 易溶 易溶 易溶 AgF AgCl AgBr AgI 易溶 难溶 难溶 难溶 变形性 ,相互极化 , 键的共价性 ，溶解度 11.2.4 卤化物 11.2 卤化物 湿法 3. 制备举例 盐酸与活泼金属反应： Zn + 2HCl ZnCl2 + H2? 盐酸中加入适当的氧化剂 Cu + H2O2+ 2HCl CuCl2 + 2H2O 盐酸与氧化物、氢氧化物、碳酸盐： ZnO + 2HCl ZnCl2 + H2O 强烈水解的氯化物（如SnCl4、SiCl4等）只能采用干法合成。