7 双烯 炔烃(10药学）整理ppt.ppt

命名(-yne) 普通命名法： “正” 、“异” 、“新” 碳架异构、位置异构 系统命名法(与烯烃相似)： 选链、编号、命名。 几个重要的炔基 若分子中同时含有双键和叁键： 选链：选含有双键和叁键的最长碳链为主链 编号：首先给双键和叁键尽可能低的位次，若从两边编号和一样，则优先使双键的位次尽可能小. 命名：以炔烃为母体 称 某烯-（叁键位次）-炔 CH3?CH?CH ? C?CH CH3?C ? C ?CH ? CH2 3-戊烯-1-炔 1-戊烯-3-炔 3-penten-1-yne 1-penten-3-yne 练习 键长、键能平均化。 即单键变短、双键变长； 单键有双键某些性质（如不能旋转），双键有某些单键性质。 体系能量降低，稳定性增加； 外电场作用下交替极化，远程作用。 （四）、共振论（Resonance theory） 鲍林 Pauling，1931-1933年 定域电子：被限制在两个原子核区域内运动的电子 离域电子：不局限于两个原子核区域内运动的电子---电子的离域作用我们也称之为共轭作用 上述非经典结构式较好地表示了电子的离域，但是却无法告诉我们该结构中含有多少双键。因此化学常用共振结构（共振极限结构）来表示。 烯丙型卤代烃按SN2历程进行反应，也因双键的π轨道与正在形成和断裂的键轨道从侧面相互交盖，使过渡状态的负电荷更加分散，过渡状态能量降低而容易生成，从而有利于SN2反应的进行。 2. p ,π - 共轭体系 与双键碳原子直接相连的原子上有 p 轨道，这个p 轨道与π 键的 p 轨道平行，从侧面重叠构成 p ,π - 共轭体系。如： Thanks 由于烯丙型卤代烃易于按SN1历程进行反应，所以某些烯丙型卤代烃在反应时就体现出了碳正离子可以发生重排这一普遍特性。如： SN1历程 SN2历程 练习7-4： 比较下列化合物中卤素的反应活性 练习7-5 用简单的化学方法鉴别下列化合物 第四节 电性效应小结 （一）诱导效应（Inductive effect） 给电子：+I效应 吸电子：-I效应 如：烷基 如：卤素、羟基 沿共价键传递；衰减很快；具有加和性；存在于所有的结构类型中 比较标准： C?H （二）共轭效应（Conjugative effect） π电子不是分别固定在两个双键碳原子之间，而是扩展到多个碳原子之间的这种现象，称为电子的离域。 在共轭分子中，由于π电子的离域，任何一个原子受到外界的影响，均会影响到分子的其余部分，这种电子通过共轭体系传递的现象，称为共轭效应。 共轭效应也分为给电子的（+C）和吸电子的（-C）两种不同的作用。 共轭效应的结果将导致： (1) 键长的平均化，表现在C—C单键的缩短 (2) 体系能量降低，表现在氢化热上： 离域能或共轭能 （三）几类典型的共轭体系 1. π ,π - 共轭体系 由π电子的离域所体现的共轭效应，称为π，π - 共轭体系。 π ,π - 共轭体系的结构特征是：双键、单键、双键交替连接。组成该体系的不饱和键可以是双键，也可以是三键；组成该体系的原子也不是仅限于碳原子，还可以是氧、氮等其它原子。如： 在共轭体系中， π电子离域的表示方法： 值得注意的是：发生共轭效应的先决条件是构成共轭体系的原子必须在同一平面内，且其 p 轨道的对称轴垂直于该平面。 丙二烯的结构 (二)、共轭二烯烃的结构 以1，3丁二烯为例 CH2 =CH-CH=CH2 137 137 146 134pm 154pm 体系内能降低，稳定性增强 1-丁烯： ⊿H ＝ -126.8kJ/mol 1，4-戊二烯：⊿H ＝ -254.4kJ/mol 1，3-丁二烯：⊿H ＝ -226.4kJ/mol 键长平均化，C2-C3有部分双键的性质 由于C2-C3之间具有部分双键的性质，故丁二烯可以有下列两种构象：S-顺丁二烯和S-反丁二烯。 S-顺丁二烯 S-反丁二烯 D= -9.6 Kj/mol S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-cis-1,3-butadiene S-反-1,3-丁二烯 S-(E)- 1,3-丁二烯 S-trans-1,3-butadiene (2E,4E)-2,4-己二烯 共轭二烯还存在构象异构： s指单键（single bond） 构象异构 (三)、共轭体系和共轭效应 1,3-丁二烯分子中双键的 π 电子云，并不象结构式所示那样“定域”在C1—C2和C3—C4之间，而是扩展(“离域”)