预处理对TS-1硅藻土催化剂性能的影响.pdfVIP

维普资讯 第 11期 无 机 化 学 学 报 Vo1．19，No．11 2003年 11月 CHINESEJ0URNALOFIN0RGANICCHEMISTRY Nov．，2003 预处理对 TS．1／硅藻土催化剂性能的影响 刘 红 1,2 卢冠忠 ，。郭杨龙 。 郭 耘 王筠松 (华东理工大学工业催化研究所，上海 200237) (上海大学环境与化工学院，上海 200072) 以固定床催化苯酚羟基化制苯二酚为 目标反应，制备 了负载型 TS1／硅藻土催化剂。运用 兀’一IR、XRD、UV—Vis、ICP-AES和 NH，．TPD等表征手段，研究了预处理介质对 Ts—l／硅藻土催化剂物化和催化性能的影响。研究表 明，用 KAc、Nahc、NH．Ac、 NHCI和HNO，水溶液预处理催化剂后，对 Ts．1分子筛的骨架结构和骨架Ti的存在无明显影响，但可脱除部分非骨架TiO，使 催化剂的表面酸浓度有所下降，提高了苯酚羟基化反应 的活性、选择性和 H：O：的有效利用率 。用碱性溶液 (NH，·I-I2O、Na2CO， 和Na3PO．)处理后，催化剂的表面酸强度和酸浓度有所增加，但 Ts—1分子筛的骨架结构 由于硅元素被碱溶解而遭到破坏，从而 使 Ts．1／硅藻土对苯酚羟基化反应的催化性能明显下降甚至失活 。 关键词 TS一1／硅藻± 预处理 苯酚 羟基化 固定床反应器 分类号 06l3 0614 0643 TS．1分子筛是一类骨架 中的硅原子被钛原子 成，合成母液 Si、Ti的质量之 比为27：1。合成过程同 取代的杂原子分子筛，于 1983年首次 由Taramasso 文献 ¨。。。 等合成 ”。TS．1分子筛作为一种催化新材料，因其 TS．1／硅藻土的制备：将焙烧后的TS．1分子筛 对 H：Oz参与的有机化合物的选择性氧化反应 (如： 粉末与等质量的硅藻土混合 、压片，破碎至 20—40 芳烃 的羟基化 I21、烯烃 的环氧化 3【， 、环 己酮的氨氧 目，用于固定床苯酚羟基化反应。 化 以及饱和烃和醇类 的氧化等 ，)具有独特的催 1．2 催化剂的预处理 化性能，多年来受到 了国内外学术界和工业界的广 取 TS．1／硅藻土 8．5g于烧瓶中，加入 25mL一 泛关注。人们在 TS一1分子筛的合成、表征及应用方 定浓度的预处理剂水溶液，于 80qC下 回流处理 3h， 面进行了大量 的研究工作。在研究 TS．1分子筛的催 经过滤 、用去离子水洗涤至 中性 、干燥后，于 550~C 化氧化性能时，人们发现对 一1分子筛进行适当的 下焙烧 6h。 预处理可明显改善其催化性能 一1，但原因还不太清 1．3 催化剂的表征 楚。为了比较不同预处理方法的差异，本文采用不 Fr—IR在 Nicolet5SXC型红外光谱仪上测定， 同的酸、碱介质对 ．1分子筛进行预处理，并系统 KBr压片。XRD在 日本理学 D／max．2400型X射线 地研究了这些预处理介质对 TS．1分子筛物化性能 衍射仪上测定，CuKct辐射，扫描范 围28=5o 以及在 固定床 中对苯酚羟基化反应催化性能的影 40。。UV—Vis光谱在美 国VarianCary．500光谱仪上 响。 测定，扫描波长 200—500nm。元素分析在 ICP．AES 原子发射光谱仪 (TJAIRIS1000型)上测定。催化剂 1 实验部分 的酸性采用NH，一TP