酯交换法制备乙酸正丁酯动力学研究.pdfVIP

14 《维纶通讯》 2016年O6月 酯交换法制备乙酸正丁酯动力学研究 李柏春 耿春霞 张文林 张 佳 (河北工业大学化工学院，天津300130) [摘 要】 利用酯交换法将醋酸甲酯与丁醇反应生成乙酸正丁酯和甲醇，可为聚乙烯醇生产中副产的乙 酸甲酯提供一种效益更高的利用方法。通过实验选出代号为F的催化剂，在间歇搅拌釜式反应器中用进行酯 交换反应制备乙酸正丁酯实验。考察转速 、反应温度、催化剂用量、醇酯比等因素对反应过程的影响，得到优化 的实验条件，将实验数据拟合后得到反应的动力学方程：r=6291·exp(一50135／RT)( aB~O．／／一 Ott,tk．OH ． 口。m ／)，K=exp(4．15一1．667／T)正反应速率常数为6291．15L ·mol～ ·s～。正反应活化能 50134．7J·mol一；逆反应速率常数为 137．72L·mol～ ·s～，逆反应活化能38324J-mol～。 [关键词】 醋交换 乙酸正丁醋 乙酸甲酯 催化反应 动力学 乙酸甲酯主要作为树脂、胶黏剂、油墨等生产 关于酯交换法制备乙酸正丁酯反应精馏工艺 过程中的有机溶剂。但与同族其他酯类相比，其 已有相关文献报道。Laureano9【使用阳离子交换 市场需求量相对较小，且常在PVA和PTA等生产 树脂Amberlyst15在对二甲苯溶剂下，探索酯交换 中作为副产大量出现 ¨ 】。目前生产厂多采用水 法制备乙酸正丁酯化学平衡、反应动力学以及传 解的方法，将乙酸甲酯与水反应生成乙酸和甲醇， 质问题，由于需要增加溶剂回收塔回收萃取剂，虽 乙酸和甲醇的价格较低，且该过程能耗很高 】。 然能获得较高纯度的甲醇和乙酸正丁酯，但是该 乙酸正丁酯为无色透明、易燃、易挥发、有果 工艺无法盈利。William10J在 Laureano研究的基 香味液体。可与乙醇、乙醚混溶，溶于丙酮及苯 础上，提出反应精馏方法虽无法获得高纯度的乙 等，溶解性能优异，是重要的有机溶剂、萃取剂和 酸正丁酯和甲醇，但反应精馏方案更节省成本。 脱水剂，工业上用途广阔。近年来．环保意识的逐 国内关于酯交换工艺制取乙酸正丁酯的相关研究 步增强和环保法规的严格执行，人们更倾向利用 工作也有报道。许保云…采用阳离子交换树脂 乙酸正丁酯替代甲苯、二甲苯等有毒有害溶剂，因 作为催化剂，进行了酯交换催化精馏过程的研究， 此其市场前景广阔H 】。 结果显示乙酸甲酯转化率仅为34％且后续分离难 酯交换反应具有催化剂来源广泛、反应物转 度极大。汪清泉等 ¨利用离子交换树脂作为催 化率高、过程容易调控等优点，在油脂改进和有机 化剂，对 PVA生产过程中副产乙酸 甲酯经酯交换 中间体合成方面得到较好的推广应用 】。范燕平 法合成乙酸丁酯的过程进行研究，实现醋酸甲酯 等 研 究 了 KF／MgO催化剂对碳酸二 甲酯 水解和醋酸丁酯合成两反应的耦合，达到 PVA (DMC)与月桂醇酯交换反应制备碳酸二月桂酯 生产节能降耗和生产醋酸丁酯产品的目的。乙酸 (DDC)，DMC转化率和DDC收率分别为86．7％ 甲酯转化率最高可达39．59％。 和86．2％。潘冬冬等 研究酯交换法合成聚氨 收稿 日期 ：2015—08—31 酯的预聚反应动力学。随着学者们对酯交换反应