阴离子交换膜无硒电解金属锰工艺及工业可行性探索.pdfVIP

第34卷第5期 中 国 锰 业 Vo1．34 No．5 2016年 11月 CHINA SMANGANESE INDUSTRY NOV．2016 阴离子交换膜无硒电解金属锰工艺及工业可行性探索 郑 凡 ，黄炳行 ，闭伟宁 ，朱 华 (1．武汉大学资源与环境科学学院，湖北 武汉 430079；2．中信大锰矿业有限责任公司，广西 南宁 530029) 摘 要：提出采用阴离子交换膜代替现有的布袋式隔膜，同时采用钌铱钽三元氧化物涂层电极作为 阳极，结合现有的304不锈钢板作为阴极构成新型的阴离子交换膜电解槽用于电解锰的生产。采 用阴离子交换膜，可将锰离子限制在 阴极区，避免锰在阳极的沉积；研究发现，采用该电解槽沉积 锰时，合适的锰离子浓度为20～25g／L，该浓度下，合适的抗氧化剂(NH)2SO，的添加量为0．2g／ L，最佳的电流密度为45～50mAfcm ，电流效率达到 68％，电解槽槽压比传统槽压低约0．5V，无 硒电解沉积吨锰能耗降至5700kW ·h；所沉积锰板平整，晶粒细致均匀，有金属光泽。 关键词：阴离子交换膜 ；金属锰 ；电沉积 ；涂层 中图分类号：F426．32；TF792 文献标识码 ：A doi：10．14101／j．cnki．issn．1002—4336．2016．05．026 面减少了阳极泥的产生，同时还可避免因氧化锰长 0 前 言 期沉积导致的阳极电阻升高； 自美国矿业局 1935年提出隔膜 电解法生产金 2)由于不需要考虑阳极泥的产生，以及阳极产 属锰 以来，全 世 界 一 直 采 用 中性 MnSO． 物在阳极表面的附着，可以采用具有低析氧过电位 (NH )SO．HO系电解液进行隔膜 电解生产 4。， 的IrO一TaO．RuO 三元涂层阳极，其析氧电位比氧化 其中无硒 电解的电流效率约50％左右，吨锰直流电 铅电极低0．2—0．4V ，可望进一步降低电解槽压； 耗更高达7000—8000kW ·h 。然而，随着矿石 3)因为无需考虑锰在阳极的沉积，有希望采用 及原材料价格的上涨，以及能源价格的上升和 日益 更高的电流密度沉积锰，以提高单位时间、空间的产 严格的环保要求，要求进一步提高电解锰的生产效 能，进一步提高生产效率。 率，降低能耗。根据 《电解锰行业污染防治技术政策》 但需要进一步考察：离子隔膜对 电解液的耐受 的相关要求，2013年后，无硒产品吨锰直流电耗不宜 性及离子膜在使用过程中是否出现产物的粘附，导 高于6800kW ·h。但传统的电解槽系统经过多年的 致离子的透过性下降；在该隔膜槽中，其最佳的工艺 技术优化，进一步节能降耗难度较大。为此，我们提 条件与传统隔膜槽的差异。 出采用阴离子交换膜代替现有的布袋式隔膜，同时采 为此，本文首先模拟现有电解液体系，比较传统 用钌铱钽三元氧化物涂层电极作为阳极，结合现有的 隔膜电解槽和阴离子交换膜电解槽电解一定时间后 304不锈钢板作为阴极构成新型的阴离子交换膜 电 电解槽的状态、产物及能耗。在此基础上进一步优 解槽用于电解锰的生产。以期进一步提高电解锰的 化阴离子交换膜 电解槽的工艺参数。 生产效率，实现电解锰的清洁高效的生产。之所以提 1 实验部分 出采用该体系用于电解锰的生产，基于如下优点： 1)基于阴离子交换膜的离子选择性透过这一 1．1 实验装置及材料 特性 。在本体系中可以有效阻止Mn 向阳极迁 1)电解装置 移，而s0 一和OH一的迁移则不受影响，这样，将锰