铜基氧化物气凝胶的制备与表征.pdfVIP

第23卷第10期 强 激 光 与 粒 子 束 V01．23，NO．10 2011年10月 HIGHPOWERI。ASERANDPARTICLEBEAMS oct．．2011 文章编号：1001—4322(2011)10—2650—03 铜基氧化物气凝胶的制备与表征。 毕于铁， 任洪波， 杨 静， 黄 燕， 张林 (中国工程物理研究院激光聚变研究中心，四川绵阳621900) 摘 要： 以CuClz·2HzO为前躯体，环氧丙烷为凝胶促进剂，制得了铜基氧化物气凝胶。通过场发射扫 描电镜、高分辨透射电镜、X射线衍射、红外谱图及N。吸附等方法，对气凝胶的结构进行了表征。结果表明：室 温下合成的铜基氧化物气凝胶呈现3维网络状结构，其骨架由大量微小晶粒组成，颗粒粒径为几rim；随处理温 度的升高，体系中的有机相逐渐被灼烧完全，气凝胶也由3维网络状结构转变为致密结构；气凝胶随温度升高 不断变化，并最终生成氧化铜气凝胶。N：吸附结果表明气凝胶具有较高的比表面积，为386 m2／g。 关键词：气凝胶；氧化铜；溶胶一凝胶；表征 中图分类号： 0648 文献标志码： A doi：10．3788／HPLP2650 气凝胶是一种具有极高比表面积和孔隙率，具有nm量级的骨架尺寸和3维网络结构的低密度多孑L材料。 气凝胶具有优异的隔热性能、量子尺寸效应、表面界面效应、光学特性、介电特性和掺杂吸附能力强等特点，在 高效催化剂及催化剂载体、吸附材料及绝热材料等方面具有特殊的用途El-Z]。对于具有3维结构的氧化物气凝 胶通常是通过金属醇盐的水解缩聚反应来实现的，例如SiO。，Ta。O。等[3-4]。但是，大多数金属醇盐的稳定性 较差，难以通过传统的溶胶一凝胶工艺来制备相应的氧化物气凝胶。尤其是对于二价金属来说，因其两键结构， 在溶胶一凝胶过程中很难形成3维网络结构，这使得制备的湿凝胶强度很差，甚至不能形成凝胶[5{]。目前，已 有多篇文献报道了基于环氧化物催化水解一缩聚金属无机盐来制备气凝胶的报道[7_8]。本文采用无机铜盐 CuClz·2HzO为前躯体，以聚丙烯酸为改性剂，环氧丙烷作为凝胶促进剂，制备出了强度大、成型性好的湿凝 胶，湿凝胶经过充分的溶剂交换以后经CO：超临界干燥，制得铜基氧化物气凝胶。该方法克服了传统方法制 备二价金属气凝胶时湿凝胶的强度差、甚至体系不能形成凝胶的缺点。 1 实验试剂、气凝胶的制备及表征 纯，相对分子质量1000)，乙醇，丙酮，环氧丙烷(成都市科龙化工试剂厂，分析纯)。 将5mmol的CuClz·2HzO溶于乙醇中，完全溶解后加入蒸馏水，反应20min后，再缓慢加入2mL聚丙 烯酸，最后加入3mL环氧丙烷，搅拌均匀后，转入模具中凝胶。将制得的湿凝胶在室温下老化48h，经充分的 溶剂交换，除去反应过程中剩余的水和催化剂等。湿凝胶经过二氧化碳超临界干燥，即可获得气凝胶。 Sirion 2010EX 气凝胶的微观分析在FEI 200场发射扫描电镜，JEOL Microscope型透射电子显微镜上进 Pert 行；气凝胶等温吸附数据在QudrosorbSI四站全自动吸附仪上进行测试；X射线衍射分析在X PRO上进 行测试；红外谱图分析在Nicolet 管式炉中进行，升温速率5℃／min，达到设定温度后恒温放置4h。 2结果与讨论 2．1微观结构分析 图1为不同处理温度下铜基氧化物气凝胶的场发射扫描电镜照片。由图1(a)可以看出，在室温下合成的 铜基氧化物气凝胶呈现较好的3维网络结构；当处理温度在200℃时，如图1(b)所示，可以明显的看出颗粒团 聚现象明显，骨架结构变的粗大；随着处理温度的升高，气凝胶的结构逐渐变得致密，通过更高的放大倍数，由 图1(C)和(d)中可以看出，材料的骨架结构是由大量的球状氧化铜颗粒堆积而成的。这主要是随着温度的不 *收稿日期：2011-05—03；修订日期：201卜0