钌配合物[Ru(bpy)2(PNT)]2+的合成、表征及与DNA相互作用研究.pdfVIP

V01．29 高等学校化学学报 No．12 CH卜1MlCAL UNIVERSITIES 2008年12月 JOURNAI．OFCHINESE 2496～2501 及与DNA相互作用研究 孙斌，梁思敏，王宇传，巢 晖，计亮年 (中山大学化学与化学工程学院，生物无机与合成化学教育部重点实验室，广州510275) 谱对该化合物进行了结构表征．利用紫外一nI见吸收光谱、荧光光潜、热变性和黏度实验研究了配合物与CT． DNA的相互作用，实验结果表明，该配合物以部分插入模式与DNA结合． 关键词钌(Ⅱ)配合物；小牛胸腺I)NA；部分插入 中图分类号0614．8 文献标识码A 文章编号0251旬790(2008)12-2496．06 DNA足生物体的苇要组成物质．它不仅是遗传信息的携带者，也是基因表达的物质基础，杠生物 体的整个生命过程中，细胞遗传物质DNA的正常代谢有着十分苇要的意义；此外，致癌等乍命的异常 情况也与DNA代谢活动密切相关．研究核酸，尤其是DNA的结构+j功能的关系，将有助于从分子水 平上了解牛命现象的本质．近年来，设计合成小分子过渡金属配合物，研究其与大分子DNA的相互作 用受到J，广泛关注，尤其是钉(Ⅱ)多吡啶配合物，因易于构造一个既为刚性又带手性的八面体构型， 热力学稳定性好，光化‘学信息丰富，非常适合于研究它与同样带有手性的DNA的相互作用。卜6|．值得 注意的是，钌(Ⅱ)多吡啶配合物与DNA的相互作用虽有大量报道，但用J：研究的配合物中配体的种 类并不多，对其作用机理，特别是决定配合物与DNA的作用位点及寺体选择性的因素仍未十分清楚． 同的键合模型L7一¨．钌(Ⅱ)多吡啶配合物对DNA二级结构的识别能力丰要依赖于配合物自身结构 (几何形状及体积)与DNA结构(沟的深度及宽度)之问的吻合程度，其中配体的共轭平面的大小、形 状及疏水性等对决定配合物与DNA的作用方式起到关键作用． 7一 行了结构表征．利用紫外一町见光谱滴定、稳态荧光光谱滴定、DNA热变性和黏度实验研究了配合物与 DNA的相互作用． 1 实验部分 1．1仪器与试剂 ElementarVario EL元素分析仪，Varian 500MHz核磁共振波谱仪，LcQ系统(FinniganMAT，usA) Lambda LS 电喷雾质谱仪，Perkin—EImer850紫外分光光度计，Perkin—Elmer55荧光光谱仪，ToA型 HM-20E pH计，乌式黏度计． 收稿L|期：2008-10狮． [2007]24号)资助． 联系人简介：巢晖，男，教授，主要从事生物无机化学研究．E—mail：ceschh@mail．8”u．edu．cn 计亮年，男，教授，博士生导师．中国科学院院士，主要从事生物无机化学研究．E—mail：c刨lfI}l@眦．1．sysu．edu．cn 孙斌等：钌配合物[Ru(bpy)：(PNT)]2+的合成、表征及与DNA相互作用研究 2497 mmoL／L％s—HCl+50mmoL／L L／(moI·cm)确定]，缓冲溶液为5 产分析纯．DNA的光谱实验、热变性实验和黏度实验的方法和条件参照文献[14]方法进行． 1．2配体与配合物的合成 配体与配合物的合成路线如Schemel所示． ㈣≮≯cN —-i五i而万