大学有机化学复习题.ppt

* 思考题： * 五、羰基的亲核加成反应 羰基的亲核加成反应历程可分为简单亲核加成反应和 加成-消去反应历程。 (一) 简单亲核加成反应 这里包括与HCN、NaHSO3、ROH的加成，其中以 与ROH的加成(即：缩醛反应)最为重要。 【例13】写出下面反应的反应历程。 【解】 * (二) 加成-消去历程 这里主要指醛、酮与氨及其衍生物的加成。 (三) α-碳为亲核试剂的羰基亲核加成 这类反应包括羟醛缩合、Perkin反应、Claisen缩合、 Michael加成反应等。 【例14】写出下列反应的反应历程： * 【解】 * 思考题： * 有机化合物的分离与鉴别。 一、有机化合物的鉴别 鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。作为鉴 别反应的试验应考虑以下问题： 反应现象明显，易于观察。即：有颜色变化，或有沉 淀产生，或有气体生成等。 方法简便、可靠、时间较短。 反应具有特征性，干扰小。 解好这类试题就需要各类化合物的鉴别方法进行较为 详尽的总结，以便应用。 * 二、有机混合物的分离、提纯 1. 有机混合物的分离 有机混合物分离的一般原则是： (1) 根据混合物各组分溶解度不同进行分离； (2) 根据混合物各组分的化学性质不同进行分离； (3) 根据混合物各组分的挥发性不同进行分离； 【例】试分离硝基苯、苯胺和苯酚的混合物。 * 2. 有机混合物的提纯 与分离不同的是混合物中只有含量较高的组分是所需 要的其它物质视为杂质，弃之不要。其方法通常是采取用 化学方法使杂质发生化学反应而易于除去。 * 【例】在乙酸正丁酯的合成中，反应后溶液中含有乙酸、 正丁醇、乙酸正丁酯、硫酸和水，如何得到纯的乙酸正丁 酯。 * * 有机化合物的合成 解好有机合成题的基础是将有机反应按官能团转化、增长碳链、减少碳链、重组碳架、环扩大、环缩小、开环、关环等进行归纳、熟记、灵活应用。 解合成题通常分两步进行： 1. 运用逆合成法对目标分子进行剖析，最终确定合成 所需的起始原料。这就要求掌握各类化合物的拆分方法。 2. 以剖析为依据，写出合成方案。 * 1．完成下列转化 分析： 合成： * 分析： 合成： 分析： * 合成： 分析： 合成： * 【练 习】 完成下列转化： * 2．用C4以下的开链烃合成(无机试剂任选)： 分析： 合成： * 分析： * 合成： 3．以指定原料合成(其它试剂任选)： 分析： * 合成： * 分析： 合成： * 【练 习】 以指定原料合成(其它试剂任选)： * * 有机化合物的结构推导 推导结构一般可分为三种类型： 1. 根据物理方法提供的信息推测结构。 2. 根据化学方法提供的信息推测结构。 3. 根据物理方法和化学方法提供的综合信息推测结构。 本习题课主要分析后两类推导结构的解题方法： 1. 对化学方法提供的信息进行整理，找出各化合物之 间的变化关系。 2. 根据提供的化学式计算不饱和度。 3. 综合分析，按各化合物之间的变化关系推导结构。 4. 用推导出的结构核对所有实验数据。 * 1. 有一烃A (C9H12)，能吸收3 mol溴；与Cu(NH3)2Cl溶液能生 成红色沉淀；A在HgSO4-H2SO4存在下能水合生成B (C9H14O)；B 与过量的饱和NaHSO3溶液反应生成白色结晶；B与NaOI作用生成 一个黄色沉淀和一个酸C (C8H12O2)，C能使Br2-CCl4溶液褪色，C 用臭氧氧化然后还原水解，生成D (C7H10O3)。D能与羰基试剂反应，还能与Ag(NH3)2OH溶液发生银镜反应，生成一个无α-H的二元酸。确定A、B、C、D的构造，并写出有关的主要反应式。 解： * 2. 旋光性化合物A (右旋)的分子式为C7H11Br，在过氧化物存在 下与HBr反应生成B和C异构体，分子式为C7H12Br2，B有旋光性， C无旋光性。用