7苯的结构命名和性质.pptVIP

UIUC 凯库勒(Kekulé F A 1829-1896），德国化学家，大学时学建筑，受李比希的影响改学化学，苯环结构创始人。 1858年，提出“碳原子四价学说”，指出：碳原子间可以形成链状的结构学说。1865年，由著名梦幻“六条蛇头尾相咬”、“六只猴子头尾相咬”，悟出苯环的结构 。 芳香性，Hückel 规则(P153) 3.三元取代苯的命名 单环芳烃最重要的亲电取代反应有： 苯环上亲电取代反应机理 亲电试剂首先进攻 1 卤化反应 无Fe或FeX3存在时，苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色（不反应）。有Fe或FeX3存在时，苯可与溴或氯发生反应。 4. 付瑞德—克拉夫茨反应 ( Friedel－Crafts 反应) 烷基化反应机理： 苯环烷基化反应中，AlCl3的作用是与卤烷起反应，加速R+的生成： 单环芳烃最重要的亲电取代反应有： 3）对定位规律的解释 课上习题 预测下列化合物发生硝化反应时的位置 4）二取代苯的取代反应定位规律 7.6.3 定位规则在有机合成上的应用 1） 预测主要产物 2） 选择合理的合成路线 7.5.3芳烃侧链反应(P167) 1、侧链氧化反应 苯环很稳定只有在剧烈的条件下才会发生氧化。 含?－H的侧链容易氧化成甲酸。 2、侧链氯化反应 2 萘的性质 ③ 磺化： B．氧化反应(P177) 萘比苯易氧化和还原，不同的氧化条件，得不同的氧化产物。 采用Brich还原，得到1,4-二氢萘，它有一个孤立双键，不被进一步还原： 7.8 稠环芳烃(P174) 两个或两个以上的苯环，通过共用两个相邻碳原子稠合而成的化合物，称为稠环芳香烃。 稠环芳烃的母体采用单译名，芳环中各个碳原子位次也有固定编号 命 名 环上有官能团时，以官能团为母体命名。 α-萘酚 萘的1、4、5、8位也称为α位；2、3、6、7位称为β位 2-甲基萘或β-甲基萘 1，6-二乙基萘 4-甲基-1-萘磺酸 X－射线衍射结果：萘分子中，18个原子共平面。 ∴ 萘分子中亦有离域现象，单、双键键长趋于平均化（但未完全平均化）。 1 萘的结构 杂化轨道理论的解释： 所以，萘的离域程度不及苯，芳香性不及苯，化学性质比苯活泼，较易进行加成、氧化、亲电取代反应。 萘的离域能为255KJ/mol ＜152×2＝304KJ/mol (苯的离域能为152KJ/mol) 化学性质：萘比苯活泼，萘的α位更活泼。 A．亲电取代 ① 卤代： 萘进行溴化反应，主要产物也是α-取代。 物理性质：白色结晶，易升华，m.p85℃，b.p218℃。 ② 硝化： b - 萘 磺 酸 ( ( ) ) 1 6 0 C 。 a - 萘 磺 酸 S O 3 H 浓 H 2 S O 4 , 1 6 5 C 。 a - 位 较 活泼， 动 力 学 控 制 位 空 间 障 碍 小 ， 热 力 学 稳 定 b - 浓 H 2 S O 4 , 6 5 C 。 S O 3 H 由于萘环上α位的活性高，新导入的取代基易进入α位。 萘环上二元取代反应的定位规则(P177) ①原有取代基是活化基团，第二个取代基就进入同环 邻对位中的α位。 ②原有取代基是钝化基团，第二个取代基就进入异环α位。 1,8-二硝基萘 1,5-二硝基萘 完成下列反应： Brich还原——用金属钠在液氨和乙醇的混合物中进行还原。 C．还原反应 (加氢） 在强烈条件下加氢，可得到四氢化萘或十氢化萘： 以上的反应说明苯环有特殊的稳定性！ 催化剂: AlCl3、 FeCl3、SnCl4、ZnCl2 、 HF、H2SO4，H3PO4、BF3 芳烃与卤代烷或酰卤在Lewis酸的催化作用下，芳环上的氢被烷基或酰基取代 ，分别称为傅-克烷基化或傅-克酰基化。 酰基： 酰卤: RCOCl 亲电试剂 σ-络合物 路易斯酸 A）烷基化 烯烃烷基化 醇烷基化 Cat:Lewis acid or H2SO4 Cat: Lewis acid or H2SO4 亲电试剂 亲电试剂 烷基化剂：卤代烷，烯烃或醇。 烷基化反应特点： 1. 易重排。 2.易多烷基化。 3.苯环上已有–NO2、-SO3H、-COOH、-COR等取代基 （第二类定位基）时不反应。 练习： 芳烃在无水AlCl3催化下可同酰卤或酸酐反应，生成芳酮。 B) 酰基化 反应历程： 酰基化反应特点: 1. 不重排。 2. 产物单一，不发生多酰基化。