【2017年整理】02-误差和分析数据处理.pptVIP

第二章 误差和分析数据处理;2.1 概述 ; 1、真值及其分类： 本身具有的客观存在的真实值 理论真值 约定真值：实际测量中以在没有系统误差的情 况下，足够多次的测量值之平均值 约定为真值。 相对真值：标准参考物质或对照品。 ; 2、误差的表示方法： 绝对误差：测量值与真实值之差 相对误差：绝对误差占真实值的百分比 ;例：用分析天平称量两个试样，一个是2.1234g，另一个是0.2123g。两个测量值的绝对误差都是0.0001g，但相对误差却有明显差别。 ;二、偏差与精密度;例：某人用HCl标准溶液测定NaOH的浓度（mol/L）， 共做了三次，结果如下：0.1026 0.1027 0.1028。求偏差。;（1）.平均偏差; 标准偏差(standard deviation)与相对标准偏差 (relative standard deviation);练习:;解：;例：两人分析同一试样中Cu的含量，其结果ω如下： 甲 0.3610 0.3612 0.3608 乙 0.3641 0.3642 0.3643已知其含Cu的量的真实值为0.3606，试问两人相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差？;2、中位数与极差 ：;三、准确度与精密度的关系;四、系统误差和偶然误差;（一）系统误差（可定误差）: 由确定原因产生;（二）偶然误差（随机误差，不可定误差）： 不确定原因引起;2.3 有效数字及其运算规则;例：;一、有效数字：实际工作中测到的，并具 有实际意义的数字;3.单位变换不影响有效数字位数 例：10.00[mL]→0.01000[L] 均为四位 4 . 常数π等非测量所得数据,视为无限多位有效数字 5. 首位数为8或9的数字可多记一位有效数字。 6．pH，pM，pK，lgC，lgK等对数值，其有效数字的位数取决于小数部分数字的位数，整数部分只代表该数的方次 例：pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12[mol/L] 两位 ;看看下面各数的有效数字的位数: 1.0008 43.181 五位有效数字 0.1000 10.98% 四位有效数字 0.0382 1.98×10-10 三位有效数字 5.4 0.0040 二位有效数字 0.05 2×105 一位有效数字 3600 100 位数模糊 pH=11.20 pKa=5.67 二位有效数字;二、有效数字的修约规则;三、有效数字的运算规则; 随机误差是由一些偶然的或不确定的因素引起的误差。在消除了系统误差后，多次重复测定仍然会有所不同，具有分散的特性。测定值的分布符合正态分布。 正态分布，又称高斯分布。其曲线为对称钟形，两头小，中间大，分布曲线有最高点。; 以测量结果(x)为中心，包括总体平均值在内的可信范围。;对于有限测定次数，测定值的偶然误差的分布不符合正态分布，而是符合t 分布，应用t 分布来处理有限测量数据。 t 分布曲线;t分布曲线与标准正态分布曲线的区别：;（3）、两者所包含面积均是一定范围内测量值出现的概率P;两个重要概念;二、平均值的精密度和置信区间;2. 平均值的置信区间 ;结论： 置信度越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度;例: 用8-羟基喹啉法测定Al含量，9次测定的标准偏差为0.042%，平均值为10.79%。计算在95%和99%置信水平时真实值的置信区间？ 解：1. P=0.95； α=1-P=0.05；f=n-1=9-1=8 t0.05,8=2.306 ;2. P=0.99； α=0.01； t0.01,8=3.355 ;例2：对某未知试样中Cl-的百分含量进行测定，4次结果 为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度 为90%，95%和99%时的总体均值μ的置信区间。;