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来稿摘登 描述分离程度的新指标— 峰距离数 张 剑 英 （中国科学院大连化学物理研究所） 在色谱图中，k小的峰峰宽小，k大的峰峰宽大。保留时间为t1和t的一对组分，如何描述其分离情 况？参考图1，在t与tn之间一个接一个地插入D-1个峰，每对相邻峰都达到一定的分离度R0对（基线分 离R0=1.5 ，则我们用D来代表两峰t（1,tn）的分离情况，称之为峰距离数。 1.峰距离数的计算 用y表示半峰宽，根据图1有 考虑到半峰宽与保留时间之间 的线性关系 其中 同理有 从而 注意到 有 从而得 2.峰距离数D的性质 （1） 加和性 在图2中，用t1,t2和t3(t1t2t3)表示三个顺序流出峰的保留时间，据式(4)有 (2) k比较大时峰距离数的表达 当k比较大时，线性关系中a的作用可忽略，考虑到式 （4）和 有 可见，此时用相对保留 与用D描述分离是等价的。 (3) 局部线性 考虑保留时间为tn，tn+1，峰距离数为1的两个峰 (图3)，设有一保留时间为t的峰位于此两峰之 间，则比值 与峰距离数Dn的关系可讨论如下。 考虑到式 （2）及 （4）有， 上式的“”是考态到在一般情况下b?《1。考虑到峰距离数D的加和性及局部线性，可把峰距离数的概念推 广到连续情形，即D不但可以是整数，还可是小数。 (4)对气相色谱中正构烷烃系列的应用 因对正构烷烃，存在关系 其中A为常数，n为正整数n（＞1。 当n较大时 k（比较大）近似有， 可见，对碳数比较大的正构烷烃，D与碳数无关，即相邻两个正构烷烃间可插入相同数目的基线分离峰。 但当碳数较小时，这一结论就不成立。 3.峰距离教的应用 根据 的性质，作者认为目前至少在两个方面可应用峰距离数这一新指标一是在Laub和Purnell[1,2] 等人发展的窗口法中用D代替 可克服由于k大小不同而引起分离度R的差别，使优化结果更加科学，二是 D可取代分离度R （单柱色谱中）而作为评价柱性能的新指标。 参 考 文 献 [1]R.J.LaubandJ.H.Purnell,J.Chromatogr.,112,71(1975). [2]R.J.LaubandJ.H.Purnell,J.Chromatogr.,161,49(1978). 收（稿日期：1986年9月13日） 气液色谱中某些特殊同系物的保留体积随温度的变化关系 王福安 马元凯 郑（州工学院化工系） 刘大壮等[曾实验证明气液谱中同系物的lnVg-T1/直线有一共同交点，交点位置与固定液无 关，仅取决于同系物类别。据此提出一个保留体积与温度关系的方程式： 式中Vg0、T0为同系物特性常数，相应于交点位置的坐标，m是一个与温度无关的物质参数。 为了能在较宽的温度范围内用较多的化合物考验交点规律，并进而能从理论上预测交点位置，刘大壮 等提出了理想保留体积概念[2]： 式中d— 液体的密度；M 分子量；P0 温度TK时物质的饱和蒸汽压(mmHg)。 曾成功地用理想保留体积预测了烷烃、烯烃、芳烃等同系物的交点位置。但限于资料情况，当时仅考察 了部分常见同系物。对特殊同系物，交点规律是否也存在呢？为此，本文用较特殊的金属有机物、联苯型 显示液晶等作了考核，获得了满意结果。 金属有机同系物的交点位置 用理想保留体积办法在DJS-130型电子计算机上按式(2)计算了甲硅烷等6种有机硅化合物不同温 度下的V理值，以lnV理对1作图，结果如所预料地诸直线交于一点，交点坐标为：lVg=-1.7， 1/=0.97810-这样，对有机硅同系物，交点方程式1（）可写为： 为考核此理想交点方程对实际的指导性，我们用Pollard[3]在硅油固定液上实测的8种有机硅化合物8℃