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例1-1 在25℃ 时，2气体的体积为15，在等温下此气体：（1）反抗外压为105 Pa，膨胀到体积为50dm3；（2）可逆膨胀到体积为50dm3。试计算各膨胀过程的功。 解（1）等温反抗恒外压的不可逆膨胀过程 (2)等温可逆膨胀过程 例1-2 在等温100℃时，1mol理想气体分别经历下列四个过程，从始态体积V1=25dm3变化到体积V2=100dm3：（1）向真空膨胀；（2）在外压恒定为气体终态压力下膨胀至终态；（3）先在外压恒定的气体体积50dm3时的气体平衡压力下膨胀至中间态，然后再在外压恒定的气体体积等于100dm3时的气体平衡压力下膨胀至终态；（4）等温可逆膨胀。试计算上述各过程的功。 解 (1) 向真空膨胀 pe=0 ，所以 (2) 在外压恒定为气体终态压力下膨胀至终态 (3) 分二步膨胀 第一步对抗外压 p′ 第二步对抗外压 p〞=31.02kPa 所做的总功 (4) 恒温可逆膨胀 例1-3 10mol理想气体从压力为2×106Pa、体积为1 dm3 等容降温使压力降到2×105 Pa，再在等压膨胀到10 dm3，求整个过程的 W、Q、Δ U和ΔH。 解由题意设计下列过程 先利用已知数据求出T1, T2, T3 ， ，对理想气体U 、H仅是温度的函数 所以整个过程的 第一步为等容降温过程，所以 第二步为等压膨胀过程， 总功为 例1-4 将100℃、0.5p? 压力的100 dm3水蒸气等温可逆压缩到p?，此时仍为水蒸气，再继续在p? 压力下部分液化到体积为1 0dm3为止，此时气液平衡共存。试计算此过程的Q 、W,、ΔU和ΔH。假定凝结水的体积可忽略不计，水蒸气可视作理想气体，已知水的汽化热为2259J?g-1。 解 在100℃时，H2O（g）经历如下二个步骤的过程 （1）水蒸气等温可逆压缩到一个中间态 H2O（g），0.5p(，100dm3 → H2O（g），p(，V′→H2O（l，g），p(，10dm3 求始态时水蒸气物质的量 求中间态时水蒸气的体积 等温可逆压缩过程的功 此为理想气体等温过程，所以 △U1 = 0, △H1 = 0 （2）为等压可逆相变过程，有部分水蒸气凝结为同温度的水 求终态时水蒸气物质的量 则部分水蒸气液化为水的物质的量为 W2=－p(（V2－Vˊ）=－{101.325×（10－50）}J = 4053J △H2 = nl△Hg→l =｛1.3064×(－2259)×18×10-3｝｝kJ = －53.12kJ △U2 = △H2－p(（V2－Vˊ）= －53.12 kJ + 4.053kJ = －49.07 kJ 总过程的功的W、△H、△U、Q分别为 △H =△H2 = －53.12kJ △U=△U2 = －49.07 kJ Q = △U－W = {－49.07－7.565} kJ = －56.64kJ 例1-9 将1摩尔25℃的液体苯加热变成100℃、p?压力的苯蒸气，试求此过程的Δ U和ΔH。已知：苯的沸点为80.2℃，Cp,m（苯,l）=131J?K-1?mol-1，Cp,m（苯,g）={–21.09+400.12×10-3T? K–169.87×10-6(T/K)2} J?K-1?mol-1, 苯在正常沸点时的汽化热为 394.4J?g-1。 解 按题意设计1mol液体苯经历的状态变化过程 苯(l),298.2K苯(l),353.4K苯(g), 353.4K 苯(g),3 73.2K = {21×(373.2－353.4) +×400.12×10-3×（373.22－353.42） －169.87×10-6 ××（373.23－353.43）｝J ={415 + 2878－444}J=2849J = {7231+30763+2849}J= 40843J = 40.843kJ =+≈+＝△U＋nRT 例1-14 将一极小的冰块投入到盛有﹣5℃、100g水的绝热容器中，使过冷水有一部分凝结为水，同时使水的温度回升到0℃，此可近似作为绝热过程。已知冰的融化焓为333.5 J?K1，水在0℃～﹣5℃之间的等压比热容为4.238 J?K－1?g－1。 （1）写出系统物态的变化，并求出过程的ΔH； （2）求析出的冰有多少克？ 解 投入的一极小块的冰只是起到晶种的作用，其量可以忽略。由于是绝热过程，因此，凝结成冰的那部分水所放出的热量用于将全部的水从-5℃升至0℃ 。 设析出的冰为x克，则 解得， 设计求系统发