【2017年整理】1--化学动力学基础.docVIP

1--化学动力学基础 [教学要求] 1．掌握化学反应速率的基本概念及表示方法。 2．掌握反应机理概念，掌握有效碰撞理论，了解过渡状态理论，掌握活化能、活化分子的概念及其意义。 3．掌握浓度、温度、催化剂对化学反应速率的影响及浓度、温度对化学反应速率影响的定量关系：质量作用定律，化学反应的温度因子，熟悉阿仑尼乌斯方程及其应用。 [教学重点] 1．反应机理的概念，有效碰撞理论，过渡状态理论，活化能、活化分子的概念及其意义。 2．浓度、温度、催化剂对化学反应速率的影响及浓度、温度对化学反应速率影响的定量关系：质量作用定律，化学反应的温度因子，阿仑尼乌斯方程及其应用 [教学难点] 1．有效碰撞理论，过渡状态理论，活化能、活化分子的概念。 2．阿仑尼乌斯方程。 [主要内容] 1．化学反应速率的基本概念及表示方法：平均速率和瞬时速率，同一反应用不同物系表示速率时这些速率间的关系。 2．反应机理（反应历程）概念：基元反应和非基元反应、反应分子数（单分子反应、双分子反应、三分子反应）。 3．反应速率理论简介：有效碰撞理论的基本要点，有效碰撞的条件，有效碰撞、活化能、活化分子的概念，碰撞频率因子与化学反应临界能或阀能的关系公式，活化能、方位因子、碰撞频率因子与反应速率的关系，活化过渡状态理论的基本要点，活化络合物；实验活化能。 4．浓度对化学反应速率的影响：质量作用定律、反应级数、化学反应速率方程式；温度对化学反应速率的影响：阿仑尼乌斯方程式及其应用。 5．催化剂基本概念及其基本特征，催化作用，催化剂对化学反应速率的影响机制 。 [教学内容] §3.1 化学反应速率的概念 3.1.1 平均速率和瞬时速率 1. 平均速率 某一有限时间间隔内浓度的变化量。 2. 瞬时速率 时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率的极限。  先考虑一下平均速率的意义:，割线 AB 的斜率要求得在 t1 — t2 之间某一时刻 t0 的反应速率, 可以在 t0 两侧选时间间隔 t0 - — t0 + , 越小, 间隔越小, 则两点间的平均速率越接近 t0 时的速率t0 . 当 - 0 时, 割线变成切线, 则:　　　 　　割线的极限是切线, 所以割线 AB 的极限是切线 k; 故 t0 时刻曲线切线的斜率是 t0 时的瞬时速率 vto .　　从瞬时速率的定义, 可以归纳出瞬时速率的求法:(1) 做浓度— 时间曲线图; (2) 在指定时间的曲线位置上做切线;(3) 求出切线的斜率(用做图法, 量出线段长, 求出比值)　　 3.1.2 定容反应速率 r——定容条件下的反应速率(mol·L-1·s-1) 溶液中的化学反应： 对于定容的气相反应： §3.2 浓度对反应速率的影响——速率方程 3.2.1 化学反应速率方程 40℃，CCl4中N2O5分解反应的r:c( N2O5 ) N2O5的分解速率与N2O5浓度的比值是恒定的，即反应速率υ与c(N2O5)成正比。 上式称为该反应的速率方程式，k称 为“反应速率常数”，又称“比速常数”，意义是速率方程式中各种物质浓度均为1 mol.dm-3时的反应速率；其量纲由速率方程确定；k大小取决于反应物的本质，而与浓度无关，当其他条件相同时， k↑，则v↑ ；通常，T↑ ，则k↑ 。 速率方程式表示反应速率与浓度的关系。 对于一般的化学反应： α,β—反应级数：若α=1，A为一级反应； β=2，B为二级反应，则α+β=3，总反应级数为3。α，β必须通过实验确定其值。通常α≠a,β≠b。 k —反应速率系数：零级反应 mol·L-1 ·s-1； 一级反应 s-1；二级反应 (mol·L -1)-1 ·s-1。k 不随浓度而变，但受温度的影响，通常温度升高， k 增大。 3.2.2 由实验确定反应速率方程的简单方法—初始速率法 例如： 反应的有关实验数据如下： 该反应的速率方程： 对NO而言是二级反应，对H2而言是一级反应。 试问如何求出反应速率系数？ 3.2.3 浓度与时间的定量关系 lnc-t 关系应为直线 半衰期：当反应物A的转化率为50%时所需的反应时间称为半衰期，用 表示。 对于一级反应,其半衰期为： 零级、一级、二级反应的速率方程总结： *仅适用于只有一种反应物的二级反应。 §3.3 温度对反应速率的影响—Arrhenius方程 3.3.1 Arrhenius方程 Arrhenius方程： k = k0 exp (-Ea / RT) k0—指前参量 Ea—实验活化能，单位为kJ·mol-1 显然ln{k}—{1/T}为直线关系，直线的斜率为:-Ea / RT ，直线的截距为ln{k0} 。 由