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11.球团矿直接还原 11.1 概述 1)概念 ①直接还原法——铁氧化物用还原剂在低于其熔点的温度下 还原为金属铁的过程,产品也为固态 DR产品:直接还原铁、海绵铁、预还原铁 ②含铁原料 高品位块矿、粉矿 精粉 球团矿:氧化球团矿、预热球团、冷固球团 ③直接还原铁的用途 *含铁低(40~70%),脉石5%,进高炉(金属铁↑10%, 焦比下降5~6%,生产率提高5 ~9%) *含铁高(90%),脉石5%,进电炉炼钢 2)生产直接还原铁的意义 ①电炉炼钢短流程发展 ②废钢数量、质量满足不了要求 ③电炉中添加DRI炼钢具有优越性 *冶炼周期缩短一半 *产量↑45% *耐火材料、电极和氧气消耗↓ 3)发展过程 *历史100多年 *DRI超过40种,生产厂家超过100家 *气基法(希尔法、Midrex法),煤基回转窑法 11.2球团还原机理及结构变化 11.2.1球团矿还原机理 1)还原方法 铁氧化物球团矿,或任何颗粒被H2或CO还原时,在还原 剂作用下,呈逐级性和带状发展 ①逐级性的发生还原反应 Fe2O3→Fe3O4→FeO→Fe (570℃) Fe2O3→Fe3O4→Fe (570℃) ②呈带状发展 *反应速率服从未反应核模型 *先接触还原剂先还原,使还原反应逐渐向核心推进 *球团矿还原时,先还原的金属外壳不断增厚 注:若球团矿粒径小,孔隙率高或内配还原剂时,还原方式仅 具有逐级性而无明显的呈带性 2)气体还原剂还原铁氧化物的反应机理 ①在气固相界上产生相界反应 还原速度快,外表层形成多孔金属铁壳时,还原气体在固 相层内扩散,在FexO/Fe界面上,浮氏体被还原 FexO+CO(H2)→Fe+CO2(H2O) ②在固体反应物相界上及其内部由于金属铁离子向较高含氧 量区域扩散而产生固相反应,如Fe2+向被还原的铁氧化物内 扩散,使之价降低 Fe3O4+Fe2++2e→4FexO 4Fe2O3+ Fe2+ +2e → 3Fe3O4 3)还原剂为固体燃料时 ①向回转窑内喷煤还原,煤单独加入(煤基回转窑DR) 还原模式服从未反应核模型 2C+O2=2CO C+O2=CO2 CO2+C=2CO CO+FexO=Fe+CO2(Fe2O3→Fe3O4→FexO) 还原反应由颗粒表面呈带状向中心发展 即表层——Fe 次层——FexO 再次层——Fe3O4 核心——Fe2O3 未反应核模型—以间接还原为主体,被还原的固体颗粒呈带状从 表层向核心发展,称之为铁氧化物的未反应核模型 ②煤内配入球团矿内,然后在回转窑内单独加煤 焙烧还原——即内配C球团煤基回转窑还原 服从体积反应模型——即球团外部的还原剂提供CO间接还原, 球团内部的还原剂提供碳直接还原,即 金属铁可在整个球团内同时形成,可显 著提高还原反应速率 *球团内碳的直接还原反应为 3Fe2O3+C→2Fe3O4+CO Fe3O4+C →3FeO+CO FeO+C →Fe+CO Fe3O4+4C →3Fe+4CO 11.2.2球团还原膨胀及其结构变化 1)产生膨胀的原因 球团矿在还原过程中的膨胀行为,主要取决于铁氧化物在不同 还原阶段时的失氧程度、晶型转变、矿物学成分及结构
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