生化唐班 01总论.pptVIP

* * * * * * * * * * The Structure and Hydrolysis of ATP ATP (adenosine triphosphate) Is the cell’s energy shuttle Provides energy for cellular functions ATP的特点 在pH=7环境中，ATP分子中的三个磷酸基团完全解离成带4个负电荷的离子形式（ATP4-），具有较大势能，加之水解产物稳定，因而水解自由能很大（ΔG°′=-30.5千焦/摩尔）。 ATP4- + H2O ＝ ADP3- + Pi2- + H+ ?G ＝ -30.5kJ?MOL-1 腺嘌呤—核糖— O — P — O ～ P — O ～ P — O- O O O O- O- O- ?+ ?+ ?+ Mg2+ 磷脂键 酸酐键 ATP中酸酐键不稳定的因素： 磷酸基团之间相邻的负电荷相互排斥，促使磷酸基团易于水解。当水解后，分子内相同电荷的排斥力得到缓和，同时ADP3-和HPO42-再结合的可能性很小。 从ATP的水解产物看，所形成的产物ADP3-和HPO42-都是共振杂化物。其中电子所处的位置与ATP相比都是具有最低能量的构象形式，因此具有很低的共振稳定性。 Energy is released from ATP When the terminal phosphate bond is broken ATP powers cellular work by coupling exergonic reactions to endergonic reactions Energy coupling Is a key feature in the way cells manage their energy resources to do this work Various Pi Transfers ATP hydrolysis Can be coupled to other reactions Endergonic reaction: ?G is positive, reaction is not spontaneous ?G = +3.4 kcal/mol Glu Glu ?G = + 7.3 kcal/mol ATP H2O + + NH3 ADP + NH2 Glutamic acid Ammonia Glutamine Exergonic reaction: ? G is negative, reaction is spontaneous P Coupled reactions: Overall ?G is negative; together, reactions are spontaneous ?G = –3.9 kcal/mol Figure 8.10 三、高能磷酸化合物 Metabolites with high phosphoryl-group-transfer potentials 机体内有许多含磷酸的化合物，当其磷酰基水解时，释放出大量的自由能，这类含磷酸的化合物称为高能磷酸化合物。 当这些磷酰基水解时，能释放出20.92kj/mol（5 kcal/mol）以上的能量，因此将这些磷酸基团与其它基团之间的键称为“高能键”（high-energy bond），并用符号 ～ 表示。 注意：生物化学中的“高能键”的含义与化学中使用的“键能”含义是完全不同的。 化学中的“键能”是指断裂一个化学键所需要提供的能量；而“高能键”是指该键水解时所释放的大量的自由能。 高能磷酸化合物及其它高能化合物的类型 这些高能磷酸化合物中的磷酸大多数是与另一个酸形成酸酐，与之形成酸酐的酸有羧酸、磷酸、硫酸等。还有磷酸与胍基、烯醇式羟基之间结合的化合物也是高能磷酸化合物。 除了含磷酸的高能化合物外，还有不含磷酸的高能化合物，如酰基CoA中的硫酯键、S-腺苷蛋氨酸中甲基与S之间的硫醚键也是高能键。 高能化合物与ATP的作用 高能化合物 磷酸化合物 非磷酸化合物 磷氧型 磷氮型 硫酯键化合物 甲硫键化合物 烯醇磷酸化合物 酰基磷酸化合物 焦磷酸化合物 磷氧键型高能磷酸化合物 （－O~P） 乙酰磷酸 氨甲酰磷酸 1,3-二磷酸甘油酸 （1）酰基磷酸化合物（和羧基） 焦磷酸 磷氧键型高能磷酸化合物 （2）焦磷酸化合物（磷酸） 磷酸烯醇式丙酮酸 （3）烯醇式磷酸化合物 （烯醇式羟基） 磷氮键型高能磷酸化合物 －胍基磷酸化合物 磷酸精氨酸 磷酸肌酸 硫酯键型高能