高分子物理知识重点(第八章).doc

第八章 聚合物的屈服和断裂 1．概念 ①．强度：在较大外力的持续作用或强大外力的短期作用下，材料将发生大形变直至宏观破坏或断裂，对这种破坏或断裂的抵抗能力称为强度。 ②．脆性断裂：与材料的弹性响应相联系，在断裂前试样断裂均匀，断裂时，裂纹迅速垂直于应力方向，断裂面不显出明显的推迟形变，(－(曲线是线性的，(5%,断裂能小，由张应力引起的－是键长变化的结果。 ③．韧性断裂：屈服点以后的断裂，产生大形变，断面显示外延形变（缩颈的结果），(－(曲线是非线性的，(5%，由剪切应力引起的－链段运动的结果。 * 材料断裂的方式与其形变性质有着密切的联系。例如，脆性断裂是缺陷快速扩展的结果，而韧性断裂是屈服后的断裂。高分子材料的屈服实际上是材料在外力作用下产生的塑料形变。 2．图—应力-应变曲线图 非结晶聚合物形变经历了普弹形变、应变软化（屈服）、塑性形变（强迫高弹形变）、应变硬化四个阶段 材料在屈服点之前发生的断裂称为脆性断裂；在屈服点后发生的断裂称为韧性断裂 A.从曲线上可得评价聚合物性能的力学参数: Y：屈服点 (y：屈服强度 (y：屈服伸长率 B：:断裂点 (b：断裂强度 (：断裂伸长率 拉伸强度σi （ (y ，σb ） 杨氏模量 断裂能:OYB面积 B.从分子运动解释非结晶聚合物应力－应变曲线 I: 普弹形变 小尺寸运动单元的运动引起键长键角变化。形变小可回复 II：强迫高弹形变 在大外力作用下冻结的链段沿外力方向取向 III：粘流形变 在分子链伸展后继续拉伸整链取向排列， 使材料的强度进一步提高。形变不可回复 C.强迫高弹形变的定义 处于玻璃态的非晶聚合物在拉伸过程中屈服点后产生的较大应变，移去外力后形变不能回复。若将试样温度升到其Tg附近，该形变则可完全回复，因此它在本质上仍属高弹形变，并非粘流形变，是由高分子的链段运动所引起的。 这种形变称为强迫高弹形变 D.晶态聚合物在单向拉伸时典型的应力-应变曲线如下图： OA-普弹形变 YN－屈服，缩颈（应变变大，应力下降） ND－强迫高弹形变 DB-细颈化试样重新被均匀拉伸， 应变随应力增加－应变硬化 3．图：----温度的影响 非晶聚合物在不同温度下的(-(曲线如图8： TTb，硬玻璃态，脆性断裂--1 TbTTg，软玻璃态，韧性断裂--2、3 TgTTf，高弹态--4 TTf，粘流态--5 分析： 曲线1：在玻璃态（T《Tb）：直线关系，形变小，高模量， 原因是由侧基等运动单元引起键长键角的变化引起。 曲线2.3： TbTTg，软玻璃态：出现一个大的形变－强迫高弹形变， 外力除去后，形变不能回复， 但是温度升高到玻璃化温度时，形变回复。 曲线4：处于高弹态，无缩颈，不出现屈服点，形变大，原因是在不大外力作用下的高分子链沿外力取向，产生高弹形变。 曲线5：粘流态，熔体，模量很小。不可逆形变。 总之,温度升高，材料逐步变软变韧，断裂强度下降，断裂伸长率增加；温度下降，材料逐步变硬变脆，断裂强度增加，断裂伸长率减小 4．聚合物材料在取向方向上的强度随取向程度的增加而很快增大，此时，分子量和结晶度的影响较小，性能主要由取向状况决定 5．应力-应变曲线的五种类型 软－硬：模量 强－弱：屈服强度 韧－脆：断裂能 6．银纹现象 银纹现象为聚合物所特有，它是聚合物在张应力作用下，于材料某些薄弱地方出现应力集中而产生局部的塑性形变和取向，以至于在材料表面或内部垂直于应力方向上出现长度为100μm、宽度为10 μm左右、厚度约为1 μm的微细凹槽的现象或裂纹的现象 A．银纹不是空的，银纹体的密度为本体密度的50%，折光指数也低于聚合物本体折光指数，因此在银纹和本体之间的界面上将对光线产生全反射现象，呈现银光闪闪的纹路（所以也称应力发白）。加热退火会使银纹消失 。 B．银纹与裂缝或裂纹不同，它们仍然具有强度。 7．强度：A.拉伸强度B. 抗弯强度C. 压缩强度 ①.强度:是由分子间作用力和化学键决定，分子间作用力具有加和性，随着分子量的增对应力应变曲线的影响而增加，当分子量小时分子间作用力小于化学键，破坏发生在分子间，当分子量大到比化学键大时，破坏发生在化学键上，强度与分子量无关 A.拉伸强度：是在规定的实验温度、湿度、是实验速度下，在标准试样上沿轴向施加拉伸载荷直至断裂前试样承受的最大载荷P与试样横截面（宽度b和厚度d的乘积）的比值，通常用(t 表示。 B.弯曲强度（挠曲强度）是在规定实验条件下对标准试样施加静弯曲力矩直到试样断裂为止. ②．影响聚合物强度的因素 A.极性基团或氢键 B.主链上含芳杂环结构 C.适度的交联 D.结晶度大 E.取向好 F.加入增塑剂 G.缺陷存在 ③．结晶度