第4章-非晶态结构与性质.pptVIP

⑥10％molNa2O·8%molAl2O3·82%molSiO2 Z＝4 R＝(10+24+82×2)/(82+8×2)＝2.02 X＝0.0 Y＝3.96 硅酸盐玻璃与硅酸盐晶体结构上显著的差别： (1) 晶体中Si－O骨架按一定对称性作周期重复排列，是严格有序的，在玻璃中则是无序排列的。晶体是一种结构贯穿到底，玻璃在一定组成范围内往往是几种结构的混合。 (2) 晶体中R＋或R2＋阳离子占据点阵的位置：在玻璃中，它们统计地分布在空腔内，平衡Onb的负电荷。虽从Na2O-SiO2系统玻璃的径向分布曲线中得出Na+平均被5～7个O包围，即配位数也是不固定的。 比 较 (3)晶体中，只有半径相近的阳离子能发生互相置换，玻璃中，只要遵守静电价规则，不论离子半径如何，网络变性离子均能互相置换。(因为网络结构容易变形，可以适应不同大小的离子互换)。在玻璃中析出晶体时也有这样复杂的置换。 (4)在晶体中一般组成是固定的，并且符合化学计量比例，在形成玻璃的组成范围内氧化物以非化学计量任意比例混合。 由于玻璃的化学组成、结构比晶体有更大的可变动性和宽容度，所以玻璃的性能可以作很多调整，使玻璃品种丰富，有十分广泛的用途。 结论 硅酸盐玻璃与硅酸盐晶体性能上的差别 玻璃的通性：各向同性；介稳性；由熔融态向玻璃态转化的过程是可逆的与渐变的，在一定的温度范围内完成，无固定熔点；由熔融态向玻璃态转化时物理、化学性质随温度变化的连续性；物理、化学性质随成分变化的连续性。 晶体的通性：自范性；均一性；各向异性对称性；最小内能和最大稳定性。 作业4-2： 4.16 (1), 4.17(2号组成改为10%Na2O、20%Al2O3和 70%SiO2) 4.5.2 硼酸盐玻璃 纯B2O3玻璃软化温度低（约450℃），化学稳定性差（易在空气中潮解），热膨胀系数高，故纯B2O3玻璃实用价值小。 需与R2O、RO等氧化物组合才能制成稳定的硼酸盐玻璃，具有某些优异的特性：硼酸盐玻璃作为原子反应堆的窗口材料以屏敝中子射线，对X射线透过率高，电绝缘性能好。 1、硼硅酸盐玻璃的结构 纯氧化硼玻璃的结构可看成是由[BO3]三角体无序地相连接而组成的向两度空间发展的网络。 B2O3玻璃具有层状（或链状）结构的特性，即其同一层内B-O键很强，而层与层之间却由分子引力相连，这是一种弱键，故B2O3玻璃的一些性能比SiO2玻璃差。 在B2O3中引入数量不多的R2O时，碱金属所提供的氧会增加硼配位数，使部分[BO3]转变为[BO4]，致使B2O3玻璃从层状结构部分转变为架状结构，加强了网络结构并使玻璃的各种物理性能变好，如热膨胀系数减小等； 当R2O含量达到一定时，桥氧又开始减少，使得热膨胀系数又逐渐增大。这与相同条件下的硅酸盐玻璃相比，其性能随碱金属或碱土金属加入量的变化规律相反，故称这为硼反常现象； 对于Na2O，在B2O3的最大含量在15~16%之间。 2、硼反常现象 硼反常使性质- 组成变化曲线上出现极大值或极小值，其实质是硼氧配位体中四面体与三角体相对含量变化所产生的，CN＝4的B原子数目不能超过由玻璃组成所决定的某一限度。 Na2O% α Ob Tg 复习提纲 1．硅酸盐熔体的基本结构单元是什么？硅酸盐熔体的基本结构单元是以什么状态存在的？ 2．硅酸盐熔体的结构特征是什么？ 3．掌握粘度与温度的关系：温度升高，熔体的粘度降低，并能从结构上进行解释。 4．掌握粘度与组成的关系：R2O、RO对粘度的影响 5．从Na2O-SiO2系统出发，随引入B2O3量的增加，系统的粘度、电导率、密度如何变化，为什么？ 6．解释硼反常现象。 7．掌握表面张力与温度的关系：一般温度升高，熔体的表面张力降低，并能从结构上进行解释。 8．掌握表面张力与组成的关系。 9．了解玻璃的通性，掌握玻璃转变温度和玻璃转变温度范围，影响玻璃转变的因素。 10．玻璃形成的动力学、结晶化学条件。 11．玻璃的两大结构理论的要点及相互的异同点。 * C容易 * 实验证明：当晶体混乱地分布于熔体中时，晶体的体积分数（晶体体积Vβ/玻璃总体积V）为10－6时，刚好为仪器可探测出来的浓度。根据相变动力学理论，通过下式可估计防止一定的体积分数的晶体析出所必须的冷却速率 (临界冷却速率)。  式中 Vβ一析出晶体体积；V——熔体体积； Iv－成核速率； u——晶体生长速率； t—时间。 Uhlmann观点： (2) 玻璃形成与临界冷却速率的关系 借助此式绘制给定体积分数的三T曲线： 三T即：