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【2017年整理】3.3.2热固性高聚物生产工艺
体型缩合聚合物生产工艺
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1 概述
体型缩聚：
能生成体型大分子的缩聚反应。
主要品种：
酚醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂；
聚酯漆、聚氨酯泡沫塑料；
橡胶、环氧树脂等。
将以上树脂进一步加工可得到各种模塑塑料、层压塑料、玻璃钢以及涂料、粘合剂等
应用：
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1 概述
第一类：
2,3或2,4官能团体系的缩聚反应形成的树脂，进一步加热即可成为体型结构的高聚物。
这类树脂包括：酚醛树脂、脲醛树脂、醇酸树脂、硅树脂等。
第二类：
2,2官能团体系（加固化剂）的缩聚反应,成型或固化时需加入固化剂才能成为体型结构的高聚物。
这类树脂包括：不饱和聚脂树脂、环氧树脂、端羟基聚醚或
聚酯等。
体型缩合聚合反应及其产物分类
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1 概述
工业生产中，体型缩聚反应常分为二步进行：
第一步：各原料单体先在反应器内反应至一定阶段，所生成的大分子
只是处于线型或支化型的具有反应活性的低聚物。
此时如将反应停止，则获得可溶可熔树脂状的产物。
第二步：上一步得到的树脂状产物在其应用或成型阶段中，在一定的
外界条件下，使潜在的未反应掉的官能团或潜在的双键继
续反应，直至生成体型结构的高聚物。
这种体型结构高聚物不溶不熔，其耐热性、耐腐蚀性和尺寸稳定性都比较优良。
体型缩聚反应的进行步骤
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2 甲醛树脂
甲醛树脂：
酚醛树脂：
由酚类（如苯酚、甲酚、二甲酚等）和醛类（甲醛为主）在酸或碱催化剂作用下经缩聚反应得到的低聚物。
氨基树脂：
由尿素、三聚氰胺等的氨基化合物与甲醛合成的具有反应活性的低聚物。
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2 甲醛树脂
甲醛树脂的反应特性：
活性点：
甲醛：f＝2
苯酚：f＝3
对（邻）甲酚：f＝2
间苯二酚：f＝3
3,5-二甲酚：f＝3
间甲酚：f＝3
尿素：f＝3
三聚氰氨：f＝6
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2 甲醛树脂
甲醛与酚类或氨类聚合物反应生成树脂的反应分为二步：
第一步：甲醛加成反应，引入羟甲基，称为羟甲基化。
RH+HCHO RCH2OH
RH——酚或氨基化合物
H＋或OH－
第二步：缩合反应，生成二聚物，析出小分子。
RCH2OH+HR’ RCH2R’＋H2O
加成和缩合反应不断进行，生成低聚物乃至体型结构聚合物。
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酚醛树脂
甲醛与苯酚的缩聚反应及产物
1．甲醛与苯酚的缩聚反应
在酸或碱催化剂作用下（PH3.0或PH3.1）苯酚与甲醛的羰基加成，生成具有反应官能团的羰甲基苯酚：
酸性条件下，苯酚羟
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