中药化学考研重点总结介绍.docVIP

强极性溶剂： 水 亲水性有机溶剂：与水任意混溶（甲、乙醇，丙酮） 亲脂性有机溶剂：不与水任意混溶，可分层（乙醚、氯仿、苯、石油醚） 常用溶剂的极性顺序： 石油醚—四氯化碳—苯—氯仿—乙醚—乙酸乙酯—正丁醇—丙酮—乙醇—甲醇—水 苯丙素 二、提取分离 苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯类衍生物具有挥发性，是挥发油芳香族化合物的主要成分，可用水蒸气蒸馏。 苯丙酸衍生物可用有机酸的方法提取。 香豆素 二、理化性质 （一）物理性质 游离香豆素：多有完好的结晶，大多具香味。小分子的有挥发性和升华性。苷则无。在紫外光照射下，香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光。 溶解性 游离香豆素：难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇。 香豆素苷：能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。 香豆素遇碱水解，与稀碱水作用可水解开环，形成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸的盐。酸化，又可立即环合形成脂溶性香豆素而析出。如果与碱液长时间加热，将转为反式邻羟基桂皮酸的盐，酸化后不能环合。 与浓碱共沸，往往得到的是裂解产物——酚类或酚酸。 成色反应 1.异羟肟酸铁反应 内酯在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合，在酸性条件下，与三价铁离子络和成红色。内酯[异羟肟酸铁反应、盐酸羟胺（碱性）、红色] 2.酚羟基反应 FeCl3溶液与具酚羟基物质反应产生绿色至墨绿色沉淀 若酚羟基的邻、对位无取代，可与重氮化试剂反应而显红色至紫红色。 含酚羟基的化合物[三氯化铁反应、FeCl3、绿色] 3. Gibb’s反应 Gibb’s试剂2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下，与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。6位无取代的香豆素显阳性。 Ph-OH对位无取代[Gibb’s反应， Gibb’s试剂，蓝色] 4Emerson反应 Emerson试剂2%的4-氨基安替比林和8%的铁氰化钾。其余同Gibb’s。 Ph-OH对位无取代[Emerson反应， Emerson试剂试剂，红色] 三．香豆素的提取与分离 （一）提取 利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进行提取分离。 游离香豆素一般可以用乙醚、氯仿、丙酮等提取(香豆素苷可用甲醇乙醇或水提取)。 碱溶酸沉法提取 1. 溶剂提取法 常用甲醇、乙醇、丙酮、乙醚等提取。 乙醚是多数香豆素的良好溶剂。 苷则在正丁醇、甲醇中被提出。 2.碱溶酸沉法 0.5%氢氧化钠水溶液稍加热提取，冷后用乙醚除杂质，加酸调PH到中性，适当浓缩，再酸化，则香豆素或苷即可析出，也可用乙醚萃取。 对酸碱敏感的香豆素不可用。 3.水蒸气蒸馏法 小分子的香豆素具有挥发性，可采用水蒸气蒸馏法提取和分离。如受热时间过长，则结构可变。 四．香豆素类化合物检识 （一）理化检识 1、荧光：紫外光下一般显蓝色或紫色。7-羟基蓝色荧光较强，加碱后更强，羟基甲基化荧光减弱。 2、显色反应 常用异羟肟酸铁反应、三氯化铁、 Gibb’s反应 及Emerson。 （二）色谱检识 薄层色谱法 吸附剂：硅胶 展开剂：游离香豆素： 正（环）已烷：乙酸乙酯（5：1~1：1） 氯仿：丙酮（9：1）。苷类：氯仿-甲醇不同比例 规律：母核上羟基取代数目愈多（极性增大），则Rf值愈小，羟基变为甲氧基（极性减小），则Rf值增大。 显色：紫外光下观察荧光----蓝色或紫色 异羟肟酸铁试剂 木脂素 理化性质 1．物理性状 木脂素多为无色结晶，游离木脂素偏亲脂性，难溶于水，能溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等，与糖成苷后，溶解性增大。 提取与分离 游离的木脂素----亲脂性的，易溶于三氯甲烷、乙醚等溶剂，但在石油醚中溶解度极小。 具内酯结构可按碱溶酸沉法。 一般采用甲醇或丙酮提取后，浓缩成浸膏，依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯等萃取，再用色谱柱进一步分离纯化。 注意！ 与大量树脂状物共存，在溶剂处理过程中容易树脂化。 碱溶酸沉：具有酚羟基或内酯。注意异构化。 四、木脂素的检识 Labat反应 具有亚甲二氧基—O—CH2—O—的木脂素加浓硫酸，再加没食子酸，可产生蓝绿色。 对象-亚甲二氧基[Labat反应、浓硫酸+没食子酸、蓝绿色] 以变色酸代替没食子酸，保温70~80度，产生蓝紫色-Ecgrien 对象-亚甲二氧基[Ecgrien 反应、浓硫酸+变色酸、蓝紫色] 黄酮 广义的--- 两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物,C6-C3-C6 狭义的：基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物 一、性状 1、性状 苷元为结晶性固体，苷为无定形粉末。 2、颜色 与交叉共轭体系及助色