08章-可逆电池电动势及应用1.pptVIP

* （2）液体接界电势Ej或El 液接电势（Liquid Junction Potential） 1.液体界面间的电迁移（设通过1mol电量） 整个变化的 不用盐桥产生 * （2）液体接界电势Ej或El 对1-1价电解质，设： 2.液接电势的计算 测定液接电势，可计算离子迁移数。 * (3) 对盐桥作用的说明 盐桥只能降低液接电势，但不能完全消除，只有电池反串联才能完全消除Ej，但化学反应和电动势都会改变。 盐桥中离子的r+≈r-， t+≈t-，使Ej≈0。 常用饱和KCl盐桥，因为K+与Cl-的迁移数相近，当有Ag+时用KNO3或NH4NO3。 盐桥中盐的浓度要很高，常用饱和溶液。 * (4) 总电动势E与Ec ，Ej的关系 * * * * * * （3） E ， 和 与电池反应的关系 例如： ① H2( )+Cl2( )→2H+(a+)+2Cl-(a-) ② 1/2H2( )+1/2Cl2( )→H+(a+)+Cl-(a-) （3） E ， 和 与电池反应的关系 * （4） 从E和 求DrHm和DrSm * 例题 * * * 问题解析 1. AgCl(s)|Ag(s) AgCl(s)+Ag(s) 都可以，但我们写前面的 2.ψCl-/Cl2---表中写法 3. * 练习 对于电极Pt｜Cl2(p) ｜Cl-其还原电极电势为,写法是否正确？ 电极反应为Cl2+2e→2Cl-。(C) 在恒温恒压条件下，以实际工作电压E’放电过程中，电池的反应热Q等于： (A)? ΔH - zFE’ ?? (B) ΔH + zFE’ ????? (C) TΔS (D) TΔS - zFE’ * 8.5 电动势产生的机理 界面电势差 外电位、表面电势和内电位 电极与溶液间的电位差 电动势的值 E值为什么可以测量 准确断路 * 电动势产生的机理 界面电势差 在金属与溶液的界面上，由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚度称为紧密层； 另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，称为扩散层。紧密层和扩散层构成了双电层。金属表面与溶液本体之间的电势差即为界面电势差。 * 电动势产生的机理 * 电动势产生的机理 外电位Ψ 把单位正电荷在真空中从无穷远处移到离表面 10-4cm处所作的电功，可以测量。 表面电势Χ 从10-4cm将单位正电荷通过界面移到物相内部所作的功。无法测量。 内电位? 无法测量。 物质相的内电位、外电位、表面电势 * 电极与溶液间的电势差 Ⅰ?Ⅱ = ? Ⅰ - ? Ⅱ =(?Ⅰ + ΧⅠ) -(?Ⅱ + ΧⅡ) =(?Ⅰ - ?Ⅱ) 可测量 +(ΧⅠ - ΧⅡ) 不可测量 * 电动势的值 E = Φ接触 + Φ- + Φ扩散 + Φ+ Φ接触 Φ- Φ扩散 Φ+ * E值为什么可以测量？ E =Φ接触+Φ-+Φ+ =Cu’ΦZn + ZnΦSol + SolΦCu +[(ΨZn+ΧZn)-(ΨSol+ΧSol)] =ΨCu’-ΨCu 设：使用盐桥，Φ扩散→0 可以测量 =[(ΨCu’+ΧCu’)-(ΨZn+ΧZn)] +[(ΨSol+ΧSol)-(ΨCu+ΧCu)] * 正确断路 测定电动势时必须正确断路，才能使电动势等于两个相同金属的外电位之差，可以测量。 当电池的两个终端相为同一物质时，称为正确断路。例如下述电池： * 8.6 电极电势和电池电动势 标准氢电极 氢标还原电极电势 为何电极电势有正、负 二级标准电极——甘汞电极 电池电动势的计算 电极电势计算通式 * 标准氢电极 规定 标准氢电极 用镀铂黑的金属铂导电 * 氢标还原电极电势E(Ox|Red) （-） （+） 阳极，氧化 阴极，还原 以标准氢电极为阳极，待测电极为阴极，因为 为零，所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势。 * 电极电势计算通式 氧化态+ze-→还原态 a(Ox) + ze- →a(Red) 这就是Nernst方程。 * 为何电极电势有正、有负？ E (Ox|Red) 0 E(Ox|Red) 0 标准氢电极||给定电极 E(Ox|Red) = 0 E增大 （非自发电池） （自发电池） * 二级标准电极——甘汞电极 0.1 0.3337 1.0 0.2801 饱和 0.2412 氢电极使用不方便，用有确定电极电势的甘汞电极作二级标准电极。 * 电池电动势的计算 净反应: 方法一