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第5期 高 分 子 学 报 N05 2004年10月 ACTAPOLYMERICASINICA Oct..2004 =========——======—=—======2——=—=======———=======;———==一一 烷基和烷氧基取代聚噻吩的合成、表征与光电性能“ 佟拉嘎1 蹇锡高1*。 藤井彰彦2 吉野胜美2 (1大连理工大学高分子材料系大连 116012)(2日本国立大阪大学工学部电子工学科大阪565) 易溶于多种常用有机溶剂.用GPC法测定了各聚合物分子量,用1H—NMR法表征了各聚合物化学结构.对比研 究了这些聚合物紫外一可见吸收性能,光致发光性能和能隙.对其电致发光性能进行测定的结果,得到了 Patl2,Patl212和Paot8的电致发光光谱.发射峰分别为670nlTl,560nm和640 nm.发光颜色分别为红色,黄色和 红橙色.聚合物的光电性能与主链电子结构有密切关系.探讨了取代基种类和数量对聚合物能带结构,光电性 能的影响. 关键词 聚噻吩,合成,表征,光电性能 聚噻吩类有机共轭聚合物在现代光电子、微 1 实验部分 电子领域中有潜在的巨大应用前景,所以其合成 和光电性能,半导体性能的研究非常活跃¨“』.自 1.1原料和单体的合成 Burroughes1等首次报道导电聚合物PPv[Poly(P—以噻吩为原料,按文献[9]提供的方法合成了 3一溴噻吩和3,4.二溴噻吩. phenylenevinylene)]的电致发光性能之后, Yoshino‘6 o等报道了以烷基取代聚噻吩为发光活性 以3.溴噻吩和3,4一二溴噻吩为原料,按文献 物质制作的聚噻吩类聚合物发光二极管(LEDs)[10]所提供的方法合成了3.烷基取代噻吩和3,4. 的电致发光性能,从而作为新型节能型光源和发 二烷基取代噻吩. 光二极管的发光活性材料,聚噻吩类衍生物的应 以3一溴噻吩为原料,按文献[11]所提供的方 用和开发研究越来越受到学术界和产业界的重 法合成了3一甲氧基取代噻吩.以3.甲氧基取代噻 视。7’8I.虽然3.取代聚噻吩的合成和光电性能的研 吩为原料,按文献[12]所提供的方法合成了长链 究报道很多,但学术界目前对3.烷氧基聚噻吩均 3一烷氧基取代噻吩.反应前,将所有有机反应试剂 聚物和3,4.二烷基聚噻吩均聚物电致发光性能的 进行重蒸馏,干燥.反应过程中对各文献提供的方 研究方面尚未取得重大突破.我们认为作为主链 法进行了适当的改进,单体合成的所有反应在于 相同的聚噻吩类衍生物,这些聚合物不仅与烷基 燥的高纯氮保护下进行.关于本文中所有单体和 取代聚噻吩一样具有光学活性,而且在稳定性和 原料的合成与结构表征,另有详文报道. 结构规整性等方面具有优于烷基取代聚噻吩的特 1.2聚合物的合成 点,所以将研究工作的重点投入到了学术界上尚 本文中单体和聚合物的结构与聚合物的合成 未引起足够重视的3一烷氧基聚噻吩,3一烷基和3一 方法见图1.在安装有机械搅拌器,氮气进出口和 烷氧基噻吩无规共聚物和3,4-二烷基聚噻吩的合 滴液漏斗的100mL四口烧瓶中放入20mL氯仿, 成与应用开发上.目的是通过对这些聚合物合成 将0.03mol无水FeCl,溶于氯仿中,搅拌约15 方法和光电性能的对比研究,寻找并获得具有良 min,得到暗绿色混浊液后将0.01mol单体的20 好稳定性,加工性和发光性能的新型高分子材料. mL氯仿溶液逐滴滴人体系中(合成共聚物时,两

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