煤沥青基同性纺丝沥青的制备及表征.pdfVIP

第39卷第2期 煤 炭 转 化 V01．39No．2 2016年4月 COALCONVERSION Apr．2016 煤沥青基同性纺丝沥青的制备及表征 徐 兵” 陈胜春2’ 李轩科3’ 董志军D 袁观明5’ 崔正威 张 江6’ 王成扬7’ 摘 要 以中温煤沥青为原料，使用芳烃和烷烃作为溶剂，采用溶剂法帝3备出灰分低于 0．03％的纯化沥青；再以纯化沥青为原料，采用空气吹扫和高温热缩聚及刮膜蒸发的方法，制备出 软化点高达250℃的纺丝沥青．借助偏光显微镜、热台和扫描电子显微镜对沥青的软化点、同性度 和碳纤维的显微形貌进行表征，研究溶剂的芳环比、沉降温度和时间对制备纯化沥青的影响，以及 温度和空气吹扫对聚合后沥青同性度的影响．结果表明，芳环比、沉降温度和时间对纯化沥青的影 响较大；空气吹扫在一定程度上能提高沥青的分子质量，保证沥青的产率，温度控制在360。C以下 可以防止中间相的生成． 关键词 中温煤沥青，溶剂法，纺丝沥青，各向同性 中图分类号TQ522．65 1 实验部分 0 引 言 1．1煤沥青的纯化 煤沥青基碳纤维是一种以煤焦油沥青为原料， 经过沥青纯化、纺丝沥青的制备、纺丝工艺、预氧化、 将一定量的武钢中温煤沥青粉碎，置于容积为 炭化或石墨化而制得的含碳量大于92％的特种纤 2 L的铁桶中，向其中加入二蒽油、洗煤和煤油(沥 维．沥青基碳纤维生产成本较低，价格约为PAN基 青、二蒽油、洗油和煤油的质量比为3．75：1．25： 碳纤维价格的1／3～1／4．沥青基碳纤维的研究始于 3；2)，加热至100。C，搅拌均匀，然后倒入自制沉降 h～ 20世纪60年代，美国和日本早在20世纪80年代分离器中，调节温度于95。C～100℃，保温8 10 开始将其投人工业化生产．近年来，碳纤维应用发展 h，取出上层清液，将上层清液用10L的减压中 kPa)，得到 多元化，国内的研究机构也在实验室成功制取了各 试蒸馏装置蒸馏至320℃(负压在一90 种类型的碳纤维[1。5]，但还没有具备生产沥青基碳纤 纯化沥青． 维的能力，特别是各向同性高软化点纺丝沥青的制 1．2氧化缩聚制备同性沥青 备技术，成为生产通用级沥青纤维的“瓶颈”．因此， 制备可纺性优异的高软化点沥青是碳纤维制造过程 取一定量的纯化沥青放于空气氧化试管炉炉膛 中一项重要的工艺步骤．调制后的沥青通常要满足 中，加热至200℃，此时沥青完全熔化，黏度很小，将 分子质量分布均匀且相对分子量较大，在纺丝温度 空气管插入熔融的沥青中，通人空气，调节气量为 0。012 (高于软化点50℃)下具有较好的流动性等要求．本 m3／h左右，继续加热至320℃，小心调控温 h，得到氧化沥 实验以武汉平煤武钢联合焦化有限公司(武钢)提供 度使温度保持在(3204-_5)℃，保温7 的中温煤焦油沥青为研究对象，通过对原料及工艺 青．取一定量的氧化沥青放在容积为2L的反应釜 过程中各个阶段产品进行表征、探索，确定并优化各