基于双模板的四环素分子印迹聚合物的制备.pdfVIP

基于双模板的四环素分子印迹聚合物的制备 荆涛1，高晓丹1，王鹏2，王妍1，林雁飞2周宜开1，梅素容1 1华中科技大学同济医学院公共卫生学院环境医学研究所教育部环境与健康重点实验室， 武汉430030 2湖北省出入境检验检疫局，武汉430030 分子印迹聚合物以其对模板分子特异性的吸附，已成为当前样品前处理中浓缩和净化的首选。 目前，分子印迹聚合物的制备方法多种多样，其中沉淀聚合以其制备的颗粒物粒径均一、分散性好 和方法简单易行、产率较高成为当前最常见的合成方法。目前，分子印迹聚合物的制备多采用单一 模板，合成的聚合物有时仅对目标分子一族中的某些物质有较好的吸附，但在食品多残留痕量分析 中，往往需要同时对目标分子一族均进行检测。如果采用吸附性能偏重不同的双模板合成分子印迹 聚合物，就可以扩展聚合物特异性吸附的范围，实现对目标物一族的特异性吸附。本研究在优化了 常规聚合条件的基础上，探讨四种四环素类印迹聚合物对四环素一族吸附性能的差异，最后选定土 霉素和金霉素为模板，合成了对四环素一族特异性吸附的双模板分子印迹聚合物。 1．实验部分 1．1仪器 12孔固相萃取 安捷伦公司1100HPLC仪，带美国ABI公司APl3000型三重四级杆质谱检测器， ASAP 2020M氮吸仪。 仪(supelco公司)，Micromeritics 2．2试剂 谱纯)、乙睛(色谱纯)购于上海试剂公司。在使用前，将MAA在氮气保护下避光减压蒸馏，收集 100C馏分，得无色液体，将此液体装入试剂瓶中，避光保存。 2．结果和讨论 2．1常规聚合条件的优化 本次研究利用前沿色谱和选择性评价，依次对功能单体(MAA和4-VP)的种类和用量、模板 分子与功能单体的比例、致孔剂的种类和比例关系、交联剂(TRIM和EGDMA)的种类和用量和 聚合温度进行了优化。实验结果表明：当MAA为功能单体，且模板分子：功能单体为6-0．75，30： 35的甲醇和乙腈的混合液为致孔剂，3mL的TRIM为交联剂，聚合温度为55。C时，合成的分子印 迹聚合物趋于球形，并具有良好的分散性，印迹效果明显，以四环素为模板分子，最佳条件下的印 迹因子为4．102(OTC)7．038(TC)、7．363(CTC)、7．143(DOX)。 2．2不同模板分子印迹聚合物的制备 本次研究重点探讨不同模板分子合成的聚合物对四环素类抗生素吸附性能的优劣。在前面试验的 基础上，交联剂、引发剂和聚合温度不变的情况下，．着重探讨不同的模板分子(土霉素、金霉索、强 237 力霉素)及其用量在不同的致孔剂的条件下，合成的分子印迹聚合物对四环素一族吸附性能的差异。 依据实验结果(表1)，当土霉素为模板分子，当模板分子的量为1tool，致孔剂中甲醇和乙腈的 身的吸附性能较差。而当金霉素为模板分子时，当模板分子的量为lmol，致孔剂中甲醇和乙腈的比 例为20：45时，分子印迹聚合物表现出对四环素一族较好的吸附性能，印迹因子分别为，4．546 子印迹聚合物中最好的，可见当金霉素为模板，合成的聚合物对土霉素的吸附性能极佳：因此，选 定吸附性能偏重不同的土霉素和金霉素为双模板，可以合成对四环素一族均有良好吸附的分子印迹 聚合物。 表1不同模板的分子印迹聚合物的色谱学评价 登竺 f越：整也墨尘j丛墨堕一!Q遗!盘!竺呈￡!虫墨塑 6：1 0．409 2．416 MIP(OTC) 1．9459．306 9．942 13．856 6：0 1．319 1．662 NIP(OTC) MIP(TC)6：0．75 0．500 2．252 4．1027．038 7．363 7．143 NIP(TC) 6：0 0．135 0．404 MIP(CTC)6：1 0．141． 1．527