过氧多酸盐[NBu4]3[M(O2)W5O18]的合成及表征.pdfVIP

V01．19 高等学校化学学报 NO．2 CHINESEUNIVERSITIES190～192 1 998年2月 CHEMICAI。JOURNAl。OF [研究简报] 俞宏坤黄祖恩蔡瑞芳戴维林 (复旦大学化学系，上海，200433) 关键词过氧铌钨酸，过氧钽钨酸，合成，表征 分类号0611．62 过渡金属过氧化合物是一类性能良好的催化剂，在有机合成中得到广泛的应用[1’2]．过 氧多酸催化过氧化氢氧化有机物的反应，近年来倍受重视[3~5]．文献中对过氧多酸的报道多 x射线光电子能谱对化合物进行了表征，推测了化合物的结构，认为过氧根配位于铌或钽 上． 1实验方法 取0．5 NaOH在镍坩埚中熔融．用20mL水浸取，弃去清液， gNb。O。(或Ta20。)，加3g mL 将残渣置于冰盐浴中，加10 30％H。O。，按摩尔比1：5加入钨酸钠．溶解后，用盐酸调 mL pH值到1，加50mL乙醇沉淀．抽滤，用乙醇、丙酮洗3次，将滤饼用水溶解，加入25 10％四丁基溴化铵水溶液，放置，析出白色沉淀．粗产品用乙腈重结晶，得无色晶体． Elmer 实验中所用仪器：岛津UV一240光谱仪(日本)；Perkin7型热分析仪(美国)； Nicolet 5DX红外光谱仪(美国，KBr压片)；Jarrell—Ash ElmerPHI 分析实验室测定，钨用辛可宁重量法测定，铌、钽用ICP测定，过氧根用碘量法测定[7]． 2结果与讨论 2．1 合成条件和组成分析 钨酸、铌酸、钽酸的聚合情况受pH值影响很大，当酸度太大 时，主要产物为六聚钨酸；当pH值大于4时，则完全不生成目标产物．标题化合物的元素分 析结果见表1，实验值与计算值相符合． Table1 Thedataofelementaryanalysis(％)’ *Thecalculatedvaluesareinparentheses． 2．2 收稿日期：1996—12—31．联系人：黄祖恩．第一作者：俞宏坤，男，28岁，博士研究生 No．2 191 俞宏坤等：过氧多酸盐[NBu。]。[M(0：)w。O。8](M—Nb，Ta)的合成及表征 C 峰．热分解产物为TazO。和wOs，失重率计算值为35．7％，实验值为37．3％． Fig．1TG-DTGandDTAcurves 和[NBu。]。[NbW。O，。]嘲的红外图谱很接近，表明它们的结构相似，都为六聚同多酸． Table2 lR dataofthe spectra compound [NBu4]2[w5()19] [NBu4]3[NbW5019] 958，916，885，803，736，682，590，575，440，433 978，959，878，812．737，659．603，587，440，421 [NBu4]3ENB(()2)w5018] [NBu4]3[Ta(02)w5018] 2．4 紫外光谱 Elm， [NBu。]。ETa(O。)W。O。