酶催化己内酯开环聚合及表征.pdfVIP

第17卷第6期 高校化学工程学报 No6 v0117 Joum蛆ofChe叫cm ofchincseunlve玮lⅡcs Dec2003 2003年12月 En西n。cd“g 文章编号：1003-9叭5(2003)06—0655—05 酶催化己内酯开环聚合及表征 齐耿耿，孙建中，周其云 (浙江大学化学工程与生物工程学系，浙江杭州310027) 摘要：通过酶催化聚合法．在无溶荆条件下成功合成了聚￡一己内酯，考察了聚合时间、温度、酶量等对反应的影 响：采用红外光谱、1H．NMR谱对聚￡．己内酯的结构进行了表征。实验表明．相同酶量下．聚己内酯的分子量先随聚 合时间的延长而增大，一定聚合时间后，聚己内酯的分子量趋于定值。己内酯的转化率随聚合时间的延长而升高直 至完全转化为聚己内酯。升高反应温度．所得的聚己内酯分子量、转化率都会增大。当酶量不同时，酶量越大，最 终得到的聚合物的分子量就越大。 关键词酶催化：己内酯：聚合：结构表征 14 文献标识码A 中图分类号：0633 l引 言 作为一种极为重要的生物材料，聚D己内酯(PcL)的合成由于单体易得，性能独特而倍受关注。PcL 具有优良的生物亲容性、渗透性和降解性．因此在医疗、环保等方面有着广泛的应用．如用作缓释药 物载体…。PcL也能同多种聚合物共混，以改进这些聚合物的性能”01。 PcL通常采用Al、zn和稀土金属的氧化物或有机化合物为催化剂进行合成”。。61，所以在合成出的 PcL中存在残留的有毒金属化合物。由于要彻底除去聚酯中残留的这些化合物往往非常困难，这就很 大程度上限制了PcL在医疗、环保等方面的应用。 作为聚合物合成的一种全新方法，酶催化聚合是近年来聚合物合成方法的一个突破，具有高效专 一、条件温和、活性可调等突出优点。采用酶催化聚合方法迄今已成功合成出多种聚合物，如聚多糖 无溶剂条件下的酶催化聚合￡一己内酯尚无深入研究。本文尝试酶催化聚合方法，在无溶剂．未外加引 发剂条件下成功地合成了PcL，并对其结构进行了表征。由于采用酶为催化剂，合成过程中不会引入 有毒物质．因此所合成的PcL不含有毒化合物残留。 2实验部分 2．1实验药品及仪器 实验药品：￡_己内酯(cL)，纯度大于995％，购于上海浩深公司：其余药品均为分析纯；猪胰脂 酶(PPL)．购于美国sigma公司。 实验仪器：THz_82恒温水浴摇床 金坛华峰仪器公司生产：R一20l型旋转蒸发器．上海申胜生物 技术有限公司。 2．2聚e己内酯的合成 22l 聚￡_己内酯合成反应简式 。6一 一 一 07 24。 收稿日期：20020】．修订日期：2003—04 作者简介：卉耿耿(】979-)·男 cducn 湖北省刑州市人，硕士。通讯联系人孙建中t E-T吐儿=b‘plg@qu 高技化学工程学报 2．22聚￡_己内酯合成方法 将一定量的酶置于自制的玻璃反应器中，加入经4A分子筛干燥过的己内酯，严格密封后放人恒 温水浴摇床中进行开环聚合。经过预定时间后，打开反应器，加入少量氯仿溶解产物，过滤出不溶物。 用少量氯仿洗涤三次，将滤液合并。滤液经旋转蒸发器浓缩后，投人大量甲醇中沉淀出PcL，过滤分 离出产物。 2．3聚B己内酯的表征 分子量的测定：通过端基分析法和凝胶渗透色谱法测得，凝胶渗透色谱采用water201型GPc， THF为流动相，聚苯乙烯为标样。 结构分析：采用AVANcE 在30“c下减压干燥24h。 3结果与讨论 3．I聚D己内酯的表征 31 l红外谱图分析 显的特征吸收峰，分别是由羰基和碳氧键振动引起的。对比图1与图2，可以看出PcL在波数约为 有一个宽带吸