第二章气相色谱研讨.ppt

第二章 气相色谱分析 §2-1 气相色谱法概述 色谱（chromatography）来源于希腊字chroma（color）和graphein（to write) 色谱法早在1903年由俄国植物学家茨维特（Tsweet）分离植物色素时采用并提出的。 他在波兰华山大学将植物色素的溶液放在填有碳酸钙颗粒的玻璃管中，用石油醚冲洗。观察到这种色素在柱中被分离成为不同颜色的色素谱带。因而在德国植物学杂志上发表文章时称这种色带为“色谱”,把玻璃管称为“色谱柱”，把碳酸钙称为“固定相”，把纯净的石油醚称为“流动相”。茨维特开创的方法叫液固色谱法，这就是色谱的起源。 后来不仅用于分离有色物质，还用于分离无色物质，并出现了种类繁多的各种色谱法。许多气体、液体和固体样品都能找到合适的色谱法进行分离和分析。目前环境介质中有机物的分析主要是采用色谱法，色谱法是一类重要的分离、分析方法。 色谱法，其共同的基本特点： 具备两个相：不动的一相，称一为固定相；另一相是携带样品流过固定相的流动体，称为流动相。当流动相中样品混合物经过固定相时，就会与固定相发生作用，由于各组分在性质和结构上的差异，与固定相相互作用的类型、强弱也有差异，因此在同一推动力的作用下，不同组分在固定相滞留时间长短不同，从而按先后不同的次序从固定相中流出。 三.GC工作过程 气相色谱仪的组成及各部分的作用： 1、载气系统（包括气源、气体净化、气体流速控制和测量），常用的载气：氨气、氮气。 4.控制温度系统 在气相色谱测定中，温度是重要的指标，它直接影响色谱柱的选择分离、检测器的灵敏度和稳定性。控制温度主要指对色谱柱炉，气化室，检测器三处的温度控制。色谱柱的温度控制方式有恒温和程序升温二种。对于沸点范围很宽的混合物，往往采用程序升温法进行分析。程序升温指在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温作线性或非线性变化，以达到用最短时间获得最佳分离的目的。 5.检测和数据处理系统 这个系统是指样品经色谱柱分离后，各成分按保留时间不同，顺序地随载气进人检测器检测器把进入的组分按时间及其浓度或质量的变化，转化成易于测量的电信号，经过必要的放大传递给记录仪或计算机，最后得到该混合样品的色谱流出曲线及定性和定量信息。 死体积（dead volume）Vm 指色谱柱在填完后柱管内固定相颗粒间所剩留的空间、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间的总和。当后两项很小忽略不计时，死体积可由死时间与色谱柱出口的载气体积流速来计算： VM=tMF0 F0——载气体积流速，mL·min-1 相对保留值（relative retention volume）r21 指某组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值之比。 ii 半峰宽度（peak width at half-height）Y1/2 峰高一半处的宽度（GH）它与标准偏差的关系为： 气－固色谱、气－液色谱 气—固色谱中被分离物随着载气的流动，被测组分在吸附剂表面进行吸附，脱附，再吸附，再脱附……这样反复的过程不同物质在色谱柱中的保留时间不同而达到分离的目的。 分配系数K及分配比k与选择因子α的关系 对A、B两组分的选择因子，用下式表示 精馏塔 （3）试样开始时都加在0号塔板上，且试样沿色谱柱方向的扩散（纵向扩散）可略而不计； 可导出柱子的理论板数n与色谱峰半峰宽或峰低宽度的关系： 由于进样在色谱柱内存在浓差而形成浓度梯度，从而使分子产生纵向扩散。 B＝2γDg γ—载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因数（弯曲因子） Dg—组分在气相中的扩散系数（单位为cm2·s-1） 当两组分色谱峰分离较差，峰低宽度难于测量时， 可用半峰宽度代替峰低宽度： 分离度、柱效和选择性参数的联系： 2、柱温的选择 柱温：重要的操作变数，直接影响分离效能和分析速度。 柱温不能高于固定液的最高温度，否则挥发流失。 柱温选择的原则： 5、进样时间和进样量 进样时间在一秒以内。时间过长，试样原始宽度变大，半缝宽必将变宽，甚至峰变形。 进样量一般：液体试样 0.1～5μL 气体样 0.1～10mL 进样量太多，会使几个峰叠在一起，分离不好。 进样量太少，含量少的组