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第二章 计算机与仪器分析 一、化学计量学介绍 a brief introduction of chemometrics 二、信息评价 information appraise 三、信号与噪声 signal and noise 四、信号的处理技术 technology of signal process 五、多元分析方法 polybasis analysis methods 三、信号与噪声signal and noise 1. 检出限 2.灵敏度 3. 信噪比(S/N)的提高 四、信号处理技术 technology of signal process 2. 曲线的平滑处理 3. 信号求导 五、 多元分析方法polybasis analysis methods 1. 多元分析方法的特点 2. 多元分析中的主要方法简介 3. 化学因子分析法简介 因子分析基本步骤 常见的因子分析方法 * * 第三节 信息处理与数据挖掘技术 computer and instrument analysis information process and technology of date excavate 一、化学计量学简介 a brief introduction of chemometrics 化学计量学：化学与计算机结合的产物 1974年，Kowalski 与Wold 提出建立国际化学计量学协会 任务：运用数学和统计的方法设计或选择最佳测试过程和实验 通过化学数据分析提供更多化学信息。 范畴：纯化学与量子化学之间凡涉及计算和计算机的所有领域。 应用举例：大连湾海水污染物与污染源之间的关系；控制 由尿样获取身体健康状况的全部信息；简化 化合物性质数据——结构,结构与性质的关系；新药 产品质量检验——生产中的问题；决策 犯罪现场的烟雾分析：香烟牌号，种类；破案 二、 信息评价 information appraise 分析仪器是分析化学家为获取化学信息所使用的工具，因此可以由信息理论来评价仪器的性能。 1. 信息量和熵 设有一事件有几种可能性，他们各自的概率为pi，Shannon定义信息熵： 在信息理论中，习惯取“2”作为对数的底，此时单位为bit(e为底，nat)。设有一具有两种可能性的等概率事件： 信息量和熵 熵是事件不确定程度的度量，不确定程度越大，熵就越大。对于一个概率密度为p(x)的连续型分布熵的定义为： 信息的概念是与事件发生的概率相联系的，出现小概率事件所包含的信息量大，因此可定义信息量： I = -lgpi 如果事件发生后的概率不等于1，即它是不确定的，则信息量可表示为： I =lg(qi/pi) 式中 qi 是事件发生后的概率。 2. 信息量与熵的关系 如果通过某些方法获取信息使原来事件的不确定程度减小，所得到的信息的数量就是信息量，故信息量就是熵减少的量： I = H0- H 式中 H0 和H 分别表示获取“情报”前后，事件不确定程度。在分析化学中则是实验前后的熵。若经过实验后的结果完全确定，即实验后的熵=0，则： I = H0 =Hmax 即经过这样一个实验后，可能得到的最大信息量。 3. 分析化学实验中的信息量与熵 在定性分析实验中，判断某一组分是否存在。 实验前： 概率：各为1/2（实验前并无任何信息） H0 = 1 bit 实验后： H =0 故信息量： I = H0 - H = 1 bit 如果采用仪器分析定性，不能将全部组分检测出，如何确定？ 例：原子吸收测定含铜、锌试样(组成未知)。 仅测定出Cu2+时的信息量，测定出Cu2+ 、 Zn2+时的信息量分别是多少？（阴离子不能检测）。 4. 定量分析中有关参数与信息量 在定量分析实验中，如果实验前知道某一组分的大致范围时，即p(x)均匀地分布在(x1,x2)区间内，则： 由于分析中偶然误差的存在，结果不可能是一定值而成正态分布。设其标准偏差为σ，则： 于是： σ越小，信息量越大。实验中增大信息量的途径？ 减少干扰、提高仪器灵敏度、减小噪声、增加测定次数等。 5. 仪器的最大信息量 分析仪器通常有一测定限cmin，待测试样浓度低于此值时，不能用该仪器测定。该仪器实验前的