第六章中药制剂动物矿物药11研讨.ppt

（二）熊胆的定性鉴别 化学法： 取胆仁粉未在紫外灯下应显黄白色荧光，而不是显棕黄色荧光；另取粉末约0.2g溶于7%冰醋酸溶液20ml中，溶液不应显浅蓝色乳浊荧光（与牛、羊胆区别） TLC 吸附剂：硅胶 展开剂： 游离胆酸分离：异辛烷-醋酸乙酯-醋酸（5：5：1）、异辛烷-异戊醚-冰醋酸-正丁醇-水（15：5：5：3：1） 分离结合胆酸：甲苯-冰醋酸-水（10：10：1）、氯仿-甲醇-水（65：25：4） 显色剂：30%硫酸乙醇、碘蒸气 （三）熊胆定量分析 比色法： 取胆或胆浓缩液于旋转蒸发器中干燥，再真空干燥，残渣溶于水，取水溶液0.1ml(约含0.2mg胆酸）加lml0.9%糠醛溶液及6ml6N硫酸溶液。混合液于70度加热8min，在冰水中冷却，于610nm测量吸收度，于标准品（0.1-0.3mg胆酸，符合比尔定律）比较计算胆中胆酸的含量。 薄层扫描法 HPLC： 常用反相高效液相色谱法 流动相：常用甲醇-酸水或乙腈-酸水 检测：紫外未端检测 GC： 衍生化法 蟾酥及其制剂的分析 蟾酥为蟾蜍科动物中华大蟾酥或黑眶蟾酥的耳下腺及皮肤腺的干燥分泌物，具强心、升压、抗肿瘤、麻醉、抗炎镇痛等作用，是中成药六神丸、救心丸、牛黄消炎丸的组成之一。 （一）化学成分及性质 主要含蟾酥甾二烯，具24个碳原子。蟾酥甾二烯类又分为游离型和结合型，其游离型称蟾毒配基，其结合型多为脂溶性的蟾酥毒素类，蟾酥配基类和精氨酸等结合的酯类。 （二）定性鉴别 1、显色反应 对二甲氨基苯甲醛、硫酸 醋酐、硫酸 酒石酸、对二甲氨基苯甲醛（蟾酥碱、蟾酥甲碱中吲哚基反应） 2、纸色谱法 常用甲酰胺为固定相、苯-氯仿为展开剂、三氯化锑显色 TLC法 展开剂：环己烷- 氯仿- 丙酮（4：3：3） 环己烷- 丙酮（7：3） 正己烷- 乙酸乙酯（1：9） 乙醚- 乙酸乙酯（6：4） 显色剂：硫酸乙醇溶液 4、紫外光谱法 5、红外光谱法 （三）定量分析 方法主要有分光光度法、比色法、薄层扫描法、气相色谱法、高效液相色谱法 第二节 含矿物药中药制剂的分析 （二）矿物药的分析方法 取样——试样分解——定性——定量 其中试样的分解是将待测组分转入溶液中的重要步骤，要求试样要分解完全，分解过程中待测组分不应损失，分解过程中不能引入被测组分或干扰组分。 常用的分解方法有溶解法（湿法）、熔融法（干法） ： 溶解法：水、稀酸、浓酸、混合酸 熔融法： 熔剂 碱性熔剂（碳酸钠、氢氧化钠） 酸性熔剂（硫酸氢钾、焦硫酸钾） 氧化性熔剂（过氧化钠） 还原性熔剂（碳酸钠加硫） A、容量法 配位滴定法：EDTA（乙二胺四乙酸）法应用最广，多用于测定含钙、铝等的矿物药，方法用标准溶液乙二胺四醋酸二钠液直接滴定，也有加过量乙二胺四醋酸二钠溶液用锌液回滴。 酸碱滴定法：适用于含碳酸盐类矿物药。 氧化还原滴定法：适用于含汞、砷、铁类矿物药。 1、化学分析法 B、 重量法 重量法实验要求 （1）被测组分要沉淀完全，且沉淀溶解度要很小。为促使沉淀完全，一般以超过20-50%为宜，过多可能产生配合反应，使沉淀溶解度加大。 （2）沉淀要纯净，主要是避免“共沉淀”。共沉淀的来源有A：表面吸附。B：吸留，是由于沉淀速度过快，杂质包入其中。C：后沉淀，是指在放置过程中其它物质沉淀。 （3）要求沉淀颗粒大，易于洗涤与过滤，加大颗粒的办法有A：减少沉淀物质的浓度，即在稀溶液中，慢慢加入沉淀剂，并不断搅拌，防止局部浓度过大。B：增加沉淀过程中沉淀的溶解度，在热溶液中进行沉淀。C：陈化，可放一段时间。 一、雄黄及其制剂的分析（砷类药） 雄黄主要成分为AS2S2 其毒性较小，但也有蓄积性，既不溶于水、也不溶于稀盐酸。有燥湿、杀虫、解毒之功效。在含砷化合物中比较重要的有雄黄、雌黄（As2S3）、砒石（As2O3）。由于砷化合物多数具有挥发性，因此测定砷的试样时不应任意的灼烧。 雄黄、雌黄等含砷的化合物常用硝酸、硫酸等酸性溶剂分解，也可用碱熔分解法。 朱砂及其制剂的分析（汞类药） 朱砂系天然的辰砂砂石，主要成分是硫化汞（HgS），含量约占96%。具有镇惊安神的作用。朱砂的毒性主要来源于朱砂中的游离汞。 汞类药材一般以酸分解。 第六章 动物药、矿物药的分析 第一节 含动物药中药制剂的分析 二、动物药化学成分 1、蛋白质及其水解产物 2、生物碱类 3、甾类化合物 4、酮类、酸类成分 5、萜类、前列腺素、无机化合物、卤素 牛黄及其制剂的分析