三蝶烯和其衍生物的合成和应用研究进展.pdfVIP

评述 三蝶烯及其衍生物的合成与应用研究进展 陈传峰韩涛江一 (中国科学院化学研究所。北京分子科学国家实验室，北京100080．E．mail：cchen@iccas．ac．cn) 摘要三蝶烯及其衍生物是一类具有独特的三维刚性结构的化合物，它们在过去的20多年内受到了人 们很大的关注，并已在包括分子机器、材料化学以及超分子化学等许多领域内得到了广泛的应用．本文 将概述三蝶烯及其衍生物的主要应用研究成果，重点介绍我们研究组于近年来在基于三蝶烯的新型受 体分子合成及其在分子识别与组装中应用的研究进展． 关键词 三蝶烯台成受体超分子化学分子识别分子组装 1942年，Bartlett等人…出于研究自由基活性的目方面的进展． 的，首次由蒽出发通过多步反应低产率地合成了一 1 三蝶烯衍生物在分子机器研究中的应用 个新的化合物，它是由3个苯环组成的具有独特三维 仔细观察三蝶烯，不难发现，三蝶烯的结构就如 刚性结构的分子(图1)，其中3个苯环之间的夹角均 同宏观的三叶齿轮一样，3个苯环向3个方向对称地 为1200，构成了3个开放式的富电子空腔．由于它的 伸展，可以绕三次对称轴旋转．基于三蝶烯的这一结 结构很像中世纪的三折书牒(triptych)，因而被形象地 构特点，Oki研究小组[4】设计合成了一系列三蝶烯衍 称为i蝶烯(triptycene)． 生物，并首次发现它们在发生分子内构象旋转变化 过程中需要克服的能垒非常高，以至于可以在室温 下将不同的旋转异构体分离出来．为了模拟宏观齿 世纪80年代初设计合成了双三蝶烯甲烷1(图2)和双 三蝶烯醚2．进一步地，1wamura研究小组川还台成了 一个双三蝶烯氧取代的三蝶烯衍生物3，发现当3中 120。 两端的三蝶烯片段发生旋转时，其中一端三蝶烯的 罔1三蝶烯的结构 旋转信息可以通过中间桥联三蝶烯的扭曲而传递给 处于另一端的三蝶烯片段，从而由齿轮运动实现了 1956年，Wittig等人【21通过苯炔和蒽的加成反应 一步合成了三蝶烯，随后不久，Stiles等人f3l进一步改 进了苯炔的制备方法，从而大大地提高了三蝶烯合 了一个新的i蝶烯分子闸4，该分子闸利用金属为踏 成反应的产率，方便地实现了i蝶烯的制备．然而， 板，主要是通过酸调控金属在不同部位的络合来实 三蝶烯化学的发展初期实际上几乎仅停留在合成阶 现分子闸的开关，然而，由于合成上的困难，该分子 段，直到20世纪80年代初，人们才开始逐步地认识闸暂时还没有得到． wheel)分子模拟 到i蝶烯类化合物所具有的潜在应用价值．特别是 三蝶烯也可以用于叶轮(passle 近年来，三蝶烯以其独特的结构特点和丰富的反应 性能，引起了人们越来越多的重视，并在包括分子机 结构单元的冠醚化合物5，发现其中的三蝶烯可以发 器、材料化学以及超分子化学等许多领域内得到了广 生相对于冠醚环的旋转．他们¨州进一步设计合成了 泛的应用．本文将综述过去20多年来在三蝶烯及其 含有两个三蝶烯结构单元的化合物6a和6b，通过核