2-第二讲胶体的性质分析.pptVIP

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2-第二讲胶体的性质分析

三、胶体的电学性质 (4)沉降电势 在外力作用下,带电胶粒作相对于液相运动时,两端产生的电势差为沉降电势(沉降电位),为电泳的逆过程。 电动现象主要包含电泳、电渗现象、流动电势和沉降电势等四种。 沉降电势 电泳试验可以确定胶粒所带的电荷符号; 纸上电泳、凝胶电泳可以用来分离分析蛋白质等较难分离的物质。因为蛋白质不同,分子量和电荷密度不同,向正极或负极的泳动速度不同(和纸上层析、凝胶色谱类似)。 三、胶体的电学性质 显微电泳(微电泳仪):显微镜下观察粒子的电泳速度,用以测量粒子所带电量(或 ? —— Zeta电位)。 显微电泳仪结构原理图 此外,还有静电除尘的应用等。 三、胶体的电学性质 2. 胶粒或界面电荷的来源 电动现象表明胶粒或界面是带电的,其电荷来源大致有以下几个方面: (1)电离 其表面带有可电离的基团,在介质中电离而带电荷。如硅溶胶在弱酸性或碱性介质中因表面硅酸的电离而带负电荷: SiO2 + H2O ?H2SiO3 ? HSiO3- + H+ ?SiO32- + 2H+ 三、胶体的电学性质 再如蛋白质分子含有许多羧基(-COOH)和胺基(-NH2),其荷电符号与介质pH值有关。 当pH值较高时,-COOH电离变成-COO-而使蛋白质荷负电,而pH值较低时,-NH2转变成-NH3+而使蛋白质荷正电。蛋白质分子的净电荷为0时的pH值称为该蛋白质的等电点(IEP)。不同的蛋白质有不同的IEP,可以调节pH值,通过纸上电泳,依靠电泳速度分离不同的蛋白质。如在某种蛋白质的IEP时,该蛋白质留在溶液中而得到分离。 三、胶体的电学性质 (2)离子吸附 某些物质如石墨、纤维和油珠等在水中不能电离,但可以通过胶粒对介质阴、阳离子的不等量吸附而带电。如吸附H+、OH-、金属离子等。 判断优先吸附离子的规律有两个: (a) 水化能力弱的离子易被优先吸附。 通常,阳离子的水化能力比阴离子的水化能力强得多,因此,胶粒或界面易吸附阴离子而荷负电。 (b)Fajans规则:即能和胶粒组成离子形成不溶物的离子将优先吸附。 如用AgNO3和KI制备AgI溶胶时,AgI溶胶(胶粒)易吸附Ag+和I-,而对K+和NO3-吸附极弱。因此当KI过量时,AgI溶胶带带负电,而AgNO3过量时则带正电。 第二讲 胶体的性质 目 录 一、胶体的运动性质 二、胶体的光学性质 三、胶体的电学性质 一、胶体的运动性质 1.扩散 扩散:从高浓度向低浓度的流动,直至“均匀”。 Fick第一扩散定律: ——单位时间内通过截面A 扩散物质的数量; ——浓度梯度; ——扩散系数。 由于在扩散方向上,浓度梯度为负值,故公式前加一负号。 一、胶体的运动性质 扩散系数的测量 孔片 光子相关谱法 自由交界法 最快捷 最准确 Einstein导出扩散系数D与质点运动的阻力系数 f 存在以下定量关系: NA——Avogadro(阿伏加德罗)常数 k——Boltzman(玻兹曼)常数 一、胶体的运动性质 若粒子为球形,Stokes定律确定的阻力系数为: ?——介质粘度 r——质点半径 由此求出的 r 称为粒子的流体力学半径(包括溶剂化膜)。流体力学半径对于研究有关的机理很有用。 一、胶体的运动性质 扩散系数的另一个用处是确定非球形粒子的轴比值,由此判断粒子的形状。 首先,用其它方法测出待研究物质未溶剂化时的分子量M,由此计算等效圆球的阻力系数 f0: 式中,V——粒子比体积,即粒子密度的倒数1/?。 因为体系中含有大量的粒子,人们常以1mol粒子为基准,并求出粒子或大分子的摩尔质量。 一、胶体的运动性质 其二,按 ,自D求出阻力系数 f ,还可由D判断溶剂化膜的厚度(溶剂化量)。 其三,自 f 与 f0 计算阻力系数比 f / f0。 非球形的胶粒的 f / f0永远大于1,其值与轴比值(a/b)有关。胶粒越不对称,则 f / f0偏离1的程度越大。 轴比值(a/b)是指椭圆平面饶自身的一个轴旋转而成的空间体的旋转半轴与最大旋转半径的比值。 长椭球体(a>b) 扁椭球体(b>a) 一、胶体的运动性质 2.布朗运动 布朗运动:早期英国植物学家Brown观察到的植物花粉的

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