单元一 原子吸收光谱法基本原理与定量分析的方法.pptVIP

电热原子化解决了火焰法试样利用率不高的问题，因而灵敏度高，但变异系数较大。 通常使用大电流通过石墨炉达到原子化的目的 石墨炉原子化器的操作有四步： （1）干燥 蒸发溶剂 110℃ （2）灰化 除去有机物 200~500℃ （3）原子化 测定 2000~3000 ℃ （4）净化 消除记忆效应 比上温度高10% 电热原子化 * 其它原子化方法 （1）氢化物原子化装置 测定As, Sb, Bi, Sn, Ge, Se, Pb, Te, …… 如测定砷：用KI及SnCl2还原砷为三价砷，再在酸性环境中用金属锌还原或用NaBH4还原为极易挥发的AsH3： AsCl3 + 4NaBH4 + HCl + 8 H2O = AsH3 + 4NaCl + 4HBO2 + 13H2 AsH3气体受热分解，放出砷原子。 （2）冷原子吸收 测定汞 汞离子用SnCl2还原为金属汞，然后用空气将汞蒸气带入气体吸收管进行测定。 * 光源发出的光经入射狭缝-凹面镜反射到达光栅 光栅分光后由凹面镜聚焦于出射狭缝 转动光栅选择所需的吸收线 分光系统工作原理 要求分辨率 ? 0.3 nm，能分辨Mn 279.5 nmMn 279.8 nm两条谱线 光谱通带：单色器出射狭缝所包括的波长范围。 光谱通带＝狭缝（mm）X 线色散率倒数（nm/mm） * 检测系统 作用：将光吸收信号转变为电信号并放大读出。 组成：检测系统由光电元件，放大器和显示装置等。 主要部件：光电倍增管。 * 光由出射狭缝照射到光敏阴极K上 经打拿极逐级放大最后照射到阳极 将光电流转换为电压输出 光电倍增管的工作原理 （动画m2-2-12.swf） 操作参数：光电倍增管负高压。增大负高压信号放大倍数增大，但稳定性降低。 * 单道双光束原子吸收分光光度计 原子吸收分光光度计类型 光源的漂移通过参比光束的作用而得到补偿，能获得一个稳定的输出信号。但是火焰扰动和背景吸收影响无法消除。 单道单光束原子吸收分光光度计 这类仪器简单，操作方便，体积小，价格低，能满足一般原子吸收分析的要求。其缺点是不能消除光源波动造成的影响，基线漂移。 * 定量方法 原子吸收根据测定元素选择使用相应的锐线光源。 定量方法主要有： 1. 比例法：C1/C2=A1/A2 2. 标准曲线法 A C * 根据光吸收定律 A=KbC=K′C 式中：A－原子吸收吸光度； K－常数； b－光程长度； C－试液中待测元素浓度。 吸光度A与试液浓度C呈直线关系，通过测量试液的吸光度求得待测元素的浓度。 工作曲线法定量原理 * 工作曲线的绘制与样品浓度的测量：配制一组含有不同浓度被测元素的标准溶液，按浓度由低到高的顺序测定吸光度值。绘制吸光度对浓度的校准曲线。在与标准系列测定完全相同的条件下测定试样的吸光度，从校准曲线上用内插法求出被测元素的含量。 工作曲线 工作曲线法定量原理 * 影响工作曲线法测定准确度的因素： 标准系列及样品溶液的制备（移液管，容量瓶的正确使用）； 测量条件设置； 吸喷溶液时毛细管的位置； 空气对流对火焰的影响； 读数开始的时间。 每次分析前应该用标准溶液对系统进行校正； 整个分析过程中操作条件保持不变； 标准系列与被分析样品溶液的组成应该尽可能一致； 标准和试样溶液的吸光度应在0.2~0.8之间 当样品的情况不清或很复杂时分析误差较大，可用其他方法定量。 实训总结 * 工作曲线法特点：简单快速；适合组成较简单的大批量样品分析。 注意事项： 标准溶液与试液的基体要相似，以消除基体效应； 浓度要合适：标准溶液浓度范围应将试液中待测元素的浓度包括在内。浓度范围大小应以获得合适的吸光度读数为准(0.2-0.8)； 在测量过程中要吸喷去离子水或空白溶液来校正零点漂移； 由于燃气和助燃气流量变化会引起 工作曲线斜率变化，因此每次分析都应重新绘制工作曲线。 总结－方法特点、注意事项 * 配制标准溶液可选择待测元素的高纯（99.99%）金属丝、棒、片用稀酸清洗，以除去表面氧化层或使用各元素的盐类。溶于合适的溶剂中，配制成浓度为1 mg·mL-1的标准储备液，配制时一般要维持一定酸度（可以用1％的稀硝酸或盐酸），以免器皿表面吸附。配好的储备液应储于聚四氟乙烯、聚乙烯或硬质玻璃容器中此溶液可长期保存。 低浓度的标准系列溶液，使用时用标准储备液经逐级稀释而成。由于低浓度溶液不稳定，使用时间不应超过