化学海洋学第七章.doc

第七章 海水中的同位素 海洋学历史中的同位素化学，最初只是海洋学研究的手段，然后才成为海洋学研究的目标，现在它是更好的手段。 相关知识： 1、元素、核素、同位素 元素element：具有相同核电荷数的所有原子的总称。 同位素isotope：具有相同核电荷数、不同质量数的核素，互（共）称为同位素。少数元素只有一个天然同位素，但所有元素都有人工产生的放射性同位素。同位素可以表示成： 核素nuclide：具有相同质量数、核电荷数和核能态，而且平均寿命足够长（大于10-10秒）的所有原子的总称。目前已知核素1250种，其中280种是天然存在的稳定核素。 2、放射性同位素radioactive isotope or radioisotope：， 3、稳定同位素stable isotope：81种元素有稳定同位素。 4、自然界中的稳定同位素。 在自然界中质量数A的稳定范围1～209（Bi铋），但没有A=5、8的稳定核素；质子数（核电荷数）Z的稳定范围0～83，但没有Z=43、61的稳定核素；中子数N的稳定范围是0～126，但没有N=19、21、35、39、45、61、71、89、115、123的稳定核素。 A在40以内（Z在20以内）的元素N/Z基本等于1，此后N/Z呈现上升势头到Bi铋时N/Z=1.52，以后不存在稳定核素。注意N/Z≤1.52元素中也有放射性同位素。 Z为偶数的元素比Z为奇数的元素有多得多的稳定同位素，而且偶Z偶N占大多数。 7.1 海洋中的稳定同位素 7.1.1 海水中的稳定同位素丰度 表1 海水中几种重要稳定同位素的丰度 同位素 1H 2H 3He 4He 10B 11B 天然丰度% 99.985 0.0156 0.00014 99.99986 19.90 80.10 同位素 12C 13C 14N 15N 16O 17O 18O 天然丰度% 98.90 1.10 99.63 0.37 99.762 0.038 0.200 同位素 32S 33S 34S 86Sr 87Sr 88Sr 天然丰度% 95.02 0.75 4.21 9.86 7.00 83.14 7.1.2 同位素组成的表达（海洋化学常用的表达方法） 我们不妨将每种元素中含量最多的同位素称为主导同位素，丰度较小的同位素称为从属同位素，从属同位素丰度与主导同位素丰度的比值称为相对丰度。当探讨同位素化学时，其实后者才是我们所关注的。因为自然界各种体系中从属同位素的浓度大多非常低，所以为了便于描述某体系中目标同位素的浓度、浓度差异和同位素的含量变化，常常采用以下方式表达同位素的组成： 1、相对丰度比：两种物质间（a和b）目标同位素的相对丰度的比值。以氢为例： 相对丰度比恒大于零，当其值大于1时，说明a物质中目标同位素含量高于b物质，否则相反。 2、相对丰差：表示两种物质a和b间同位素组成的差异。以氢为例： 相对丰差可以是任何实数，当其值大于0时，说明a物质中目标同位素含量高于b物质，否则相反。 3、标准丰差：表示一种物质a与标准物质Std间目标同位素组成的差异。仍以氢为例： 相对丰差也可以是任何实数，当其值大于0时，说明a物质中目标同位素含量较高，否则相反。 7.1.3 同位素组成的标准物质 作为衡量同位素含量差异的所谓“标准”，这里的标准物质应该具备如下三方面的特征：（1）目标同位素丰度适中，接近地球体系中该目标同位素的平均丰度；（2）目标同位素含量稳定，丰度较少受环境条件变化的影响；（3）比较容易取得。 通常，不同的目标同位素选用的标准物质也不同。例如： 1、用于氢氧同位素时，常用标准平均大洋水SMOW。 SMOW中氘的相对丰度(D/H)SMOW=0.16×10-3。 SMOW中18O的相对丰度(18O/16O)SMOW=2.0×10-3。 2、用于碳时，PDB：（）25.2℃时与100%的磷酸作用，CO2气体作为13C的标准物质。 PDB中13C的相对丰度(13C/12C)PDB=11.23×10-3。 另外PDB中18O的标准丰差等于： 说明PDB是一种富含氧18的物质。 3、用于氮时，常用大气中的N2作为标准物质。 4、用于硫时，常用迪亚布罗峡谷的铁陨石作为标准物质。 7.1.4 大洋水中氢氧同位素组成的变化 大洋水中氢氧同位素组成(D/H和18O/16O)的变化主要是海水与大气作用引起的。 1、18O的纬度效应。海水在蒸发和凝结时，两种同位素在蒸气和海水之间发生某种程度的分离被称为分馏。海水在蒸发和凝结时，18O分馏的原因是：18O较16O更难于蒸发；而在凝结时18O较16O更容易由气态转化为液态。 经估算，蒸发时逸出海水的水汽中18O要比原海水中的18O少0.8%。这些水汽再凝结时，水蒸汽中氧18的丰度进一步减少。 全