第六讲第一原理计算方法简介及MaterialsStudio中Castep使用研讨.pptVIP

第一性原理方法（First-principles method），有时候也称为从头计算（ab initio），其基本思想是将多原子构成的体系当作电子和原子核（或原子实）组成的多粒子系统，从量子力学第一性原理（多电子体系的Schr?dinger方程）出发，对材料进行“非经验性”的模拟。原则上，第一性原理方法无可调经验参数，只用到几个基本物理常数，如光速c、Planck常数h、电子电量e、电子质量me以及原子的各种同位素的质量，因此处理不同体系时候具有较好的可移植性（transferability）。但是，在具体实行时，仍依赖于具体近似方法的选取，从而带来系统误差。 多粒子体系（电子＋核）的薛定谔方程 三个近似 a. 非相对论近似(忽略了电子运动的相对论效应) vec,ve~108cm/s3×1010cm/s),me=m0 求解非相对论的薛定谔方程，而不是相对论的狄拉克方程 b. Born-Oppenheimer近似，核固定近似 中子/质子的质量是电子质量的约1835倍，即电子的运动速率比核的运动速率要高3个数量级，因此可以实现电子运动方程和核运动方程的近似脱耦。这样，电子可以看作是在一组准静态原子核的平均势场下运动。 c.单电子近似 把体系中的电子运动看成是每个电子在其余电子的平均势场作用中运动，从而把多电子的薛定谔方程简化单电子方程。 Hartree