资源的化工利用.ppt

第三节 资源的化工利用 一、煤的化工利用 煤：主要含C，还含有少量的H、N、S、O 等元素。煤主要由有机物和无机物组成的复杂混合物。 煤化学工业：是以煤为原料经过化学加工实现煤综合利用的工业，简称煤化工。 煤化工包括炼焦化学工业、煤气工业、煤制人造石油工业、煤制化学品工业以及其他煤加工制品工业等。 煤与石油的比较： 化学组成上石油的H/C原子比高于煤，而煤中的氧含量显著高于石油。 煤的主体是高分子聚合物，故不挥发、不熔化、不溶解（可溶胀）并有粘弹性，而石油的主体是低分子化合物。 煤中有较多的矿物质。 由此可见，要将煤转化为油需要加氢、裂解和脱灰。 1、煤的气化(coal gasification) 煤的气化是一个热化学过程。它是以煤或煤焦为原料，以氧气（空气、富氧或纯氧）、水蒸气或氢气等做气化剂（或称气化介质），在高温条件下通过化学反应将煤或煤焦中的可燃部分转化为气体燃料的过程。 气化时所得的可燃气体称为气化煤气，其有效成分包括一氧化碳、氢气及甲烷等。 气化煤气可用作城市煤气、工业燃气和化工原料气。 2、煤的直接液化 所谓直接液化是将煤在较高温度和压力下与氢反应使其降解和加氢，从而转化为液体油类的工艺，故又称加氢液化。 煤的间接液化：煤气化产生合成气，再以合成气为原料合成液体燃料或化学产品，此过程称为煤的间接液化； 南非Sasol公司“煤转油”规模化生产国际能源化工公司（2008年） 3、煤的干馏：煤在隔绝空气条件下，受热分解成煤气、焦油、粗苯和焦炭的过程，成为煤干馏（或称炼焦、焦化）。 按加热终温的不同，可分为三种：500～600℃为低温干馏；900～1100 ℃为高温干馏；700～900 ℃为中温干馏。 二、石油的化工利用 原油的理化性质因产地而异。如按密度分为轻质原油（＜0.86）和重质原油；按化学组成分为石蜡基、环烷基和中间基；按含硫量分为低硫（＜0.5%）、含硫和高硫（＞2.0%）。 石油产品可分为： 石油燃料、 石油溶剂与化工原料、 润滑剂、石蜡、石油沥青、石油焦等6类。 其中， 各种燃料产量最大， 约占总产量的90%； 各种润滑剂品种最多， 产量约占5%。 各国都制定了产品标准， 以适应生产和使用的需要。 石油的炼制：从油田里开采出来没有经过加工处理的石油 石油的分馏：根据石油各成分沸点的不同把石油分成不同沸点范围的蒸馏产物（馏分）。每一种馏分仍然是多种烃的混合物。石油分馏为常、减压联合分馏装置。产品如直馏汽油等。 裂化：是在一定条件下，把分子量大、沸点高的烃断裂为分子量小，沸点低的烃的过程。目的是把重油制取类似汽油的饱和烃和不饱和烃的混合物。裂化有热裂化和催化裂化。 裂解：采用比裂化更高的温度，使具有长链分子的烃断裂成各种短链气态烃和少量气态烃的操作。裂解气的主要成分有乙烯、丙烯、丁二烯等。 1、催化裂化（catalytic cracking） 在加热、加压和催化剂存在下，相对分子质量大的（碳原子数多）、沸点高的烃断裂成相对分子质量较小（碳原子数较少）、沸点较低的烃。 石油的裂化 原料：直馏柴油、重柴油、减压柴油、润滑油 主要化学反应 大分子烷烃C-C链断裂成小分子的烷烃和烯烃； 直链烷烃脱氢生成烯烃和氢气； 正烷烃异构化为异烷烃； 支链烷烃脱氢环化生成芳烃； 环烷烃脱氢生成芳烃； 烯烃脱氢环化或聚合结焦； 芳烃脱氢缩合结焦等 裂化产物：高质量的汽油、副产柴油、锅炉燃油 2、催化重整（Catalytic Reforming） 定义：在含铂的催化剂作用下加热汽油馏分（石脑油），使其中的烃类分子重新排列形成新分子的过程 原料：石脑油 催化重整属于什么变化？ 物理变化？化学变化？为什么？ 主要化学反应： 环烷烃脱氢； 烷烃脱氢环化生成芳烃； 烷烃的异构化； 烷烃的加氢裂化。 重整产物：高辛烷值汽油；苯、甲苯、二甲苯等芳烃原料等 3、催化加氢裂化（hydrocracking） 定义：在催化剂存在及高氢压下，加热重质油使其发生各类加氢和裂化反应，转变成航空煤油、柴油、汽油和气体等产品的加工过程 原料：重柴油，减压柴油，甚至减压渣油；氢气 主要反应： 大分子烷烃加氢裂解成较小分子烷烃 环烷烃加氢开环生成链烷烃 芳烃加氢生成环烷烃 有机含硫化合物加氢生成烷烃和硫化氢 有机含氮化合物加氢生成烷烃和氨 有机含氧化合物加氢生成烃和水 有机金属化合物加氢分解释出金属及烃类 裂化产物：优质的航煤、柴油 4、热加工 定义：非催化；高温750-900 ℃ 原料：较好的为乙烷、丙烷和石脑油；也可用煤油、柴油和常、减压瓦斯油 主要反应：C-C键断裂；C-H键断裂；芳构化；结焦 裂解产物：三烯、三苯、乙炔、萘、丁烯、丁二烯等 三、天然气的化工利用